本发明涉及柠康酸酐生产技术领域，特别涉及一种柠康酸酐的制备方法。
（二）
背景技术：
柠康酸酐，化学名称是2-甲基丁烯二酐，类似于顺丁烯柠成的重要中间体。柠康酸酐还可作为不饱和树脂的添加剂，柠康酸酐合成的聚亚酰胺衍生物可作为复合材料或橡胶添加剂，柠康酸酐经由氢化反应合成双醇类衍生物可作为聚酯类的单体。
目前生产柠康酸酐的方法主要是裂解法、化学试剂脱水法、共沸脱水法与热脱水法等。裂解法合成柠康酸酐工艺相对较为成熟，但是此方法设备投入较大、成本高、收率较低；化学试剂脱水法合成柠康酸酐产品成本高、副产物多、三废排放量大。
（三）
技术实现要素：
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种条件可控、产品质量高的柠康酸酐的制备方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种柠康酸酐的制备方法，以衣康酸为原料，其特征在于：将衣康酸、碱性金属催化剂和溶剂置于反应器中，再减压真空下加热分水反应，之后第一次减压蒸馏回收，将回收产物加入反应器中，再次加入第一次添加量一半的衣康酸和与第一次添加量等量的催化剂，减压真空加热进行分水反应，经第二次减压蒸馏后，加热收集产品，即得柠康酸酐。
本发明负压条件下水与溶剂共沸，衣康酸经催化剂催化可得产物柠康酸酐。此反应条件可控、产品质量高、副产物少，因此本申请采用负压条件下用碱性金属作为催化剂催化衣康酸合成柠康酸酐。
本发明的更优技术方案为：
所述衣康酸与催化剂的质量比为50-300:1，优选50-100:1；衣康酸与溶剂的质量比为1:1-15，优选1:1-8。
所述反应器内的真空度为0.1MPa，反应温度为100-180℃，优选100-150℃，反应时间为2.0-8.0h，优选2.0-5.0h。
所述催化剂为钾、钠、镁、钙、钡、锂中的一种。
所述溶剂为二甲苯、邻二氯苯、四氢萘中的一种。
所述第一次减压蒸馏条件为真空度500Pa，温度100℃，第二次减压蒸馏条件为真空度500Pa，温度75℃，再在100℃下收集产品。
所得产物为无色液体，收率达88%以上，纯度能达95%以上。
本发明反应简单，所得产物手率高，纯度高，催化剂来源广泛，价格低，反应迅速，回收溶液可重复利用，生产成本低。
（四）具体实施方式
下面结合实施案例对本发明的方法做进一步说明，并不是对本发明的限定。
实施例1：
将0.1g钙、20g衣康酸和20g二甲苯加入配有温度计、搅拌器和油水分离器的反应器中，在油浴锅中加热至120℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应1.5h。将反应产物在真空度500Pa、温度100℃下减压蒸馏回收。将回收产物加入反应器，加入10g衣康酸和0.1g钙在油浴锅中加热至130℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应0.5h。将反应产物减压蒸馏，在真空度500Pa、温度75℃下，流出液的颜色略微变淡黄即蒸完溶剂，可回收继续使用。100℃下收集产品，所得即得无色液体产物柠康酸酐，收率99.3%，纯度99.8%。
实施例2：
将0.1g钡、20g衣康酸和20g二甲苯加入配有温度计、搅拌器和油水分离器的反应器中，在油浴锅中加热至120℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应1.5h。将反应产物在真空度500Pa、温度100℃下减压蒸馏回收。将回收产物加入反应器，加入10g衣康酸和0.1g钡在油浴锅中加热至130℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应0.5h。将反应产物减压蒸馏，在真空度500Pa、温度75℃下，流出液的颜色略微变淡黄即蒸完溶剂，可回收继续使用。100℃下收集产品，即得无色液体产物柠康酸酐，收率97.2%，纯度99.4%。
实施例3：
将0.1g钾、20g衣康酸和20g二甲苯加入配有温度计、搅拌器和油水分离器的反应器中，在油浴锅中加热至120℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应1.5h。将反应产物在真空度500Pa、温度100℃下减压蒸馏回收。将回收产物加入反应器，加入10g衣康酸和0.1g钾在油浴锅中加热至130℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应0.5h。将反应产物减压蒸馏，在真空度500Pa、温度75℃下，流出液的颜色略微变淡黄即蒸完溶剂，可回收继续使用。100℃下收集产品，即得无色液体产物柠康酸酐，收率97.4%，纯度98.7%。
实施例4：
将0.1g钠、20g衣康酸和20g二甲苯加入配有温度计、搅拌器和油水分离器的反应器中，在油浴锅中加热至120℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应1.5h。将反应产物在真空度500Pa、温度100℃下减压蒸馏回收。将回收产物加入反应器，加入10g衣康酸和0.1g钠钙在油浴锅中加热至130℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应0.5h。将反应产物减压蒸馏，在真空度500Pa、温度75℃下，流出液的颜色略微变淡黄即蒸完溶剂，可回收继续使用。100℃下收集产品，即得无色液体产物柠康酸酐，收率93.8%，纯度96.2%。
实施例5：
将0.1g镁、20g衣康酸和20g二甲苯加入配有温度计、搅拌器和油水分离器的反应器中，在油浴锅中加热至120℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应1.5h。将反应产物在真空度500Pa、温度100℃下减压蒸馏回收。将回收产物加入反应器，加入10g衣康酸和0.1g镁钙在油浴锅中加热至130℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应0.5h。将反应产物减压蒸馏，在真空度500Pa、温度75℃下，流出液的颜色略微变淡黄即蒸完溶剂，可回收继续使用。100℃下收集产品，即得无色液体产物柠康酸酐，收率85.7%，纯度89.1%。
实施例6：
将0.1g锂、20g衣康酸和20g二甲苯加入配有温度计、搅拌器和油水分离器的反应器中，在油浴锅中加热至120℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应1.5h。将反应产物在真空度500Pa、温度100℃下减压蒸馏回收。将回收产物加入反应器，加入10g衣康酸和0.1g锂钙在油浴锅中加热至130℃，在减压真空度为0.1MPa下分水反应0.5h。将反应产物减压蒸馏，在真空度500Pa、温度75℃下，流出液的颜色略微变淡黄即蒸完溶剂，可回收继续使用。100℃下收集产品，即得无色液体产物柠康酸酐，收率78.6%，纯度82.8%。
实施例7：
分别收取上述实验蒸馏出的溶剂二甲苯，在0.1g钙、40g衣康酸和80g溶剂，在温度130℃、减压真空度0.1MPa下分水反应4h停止实验，实验结果表明：溶剂二甲苯重复试验4次，柠康酸酐收率均大于88%，纯度均大于95.2%。