本发明涉及一种氧化吡哆醇盐酸盐制备吡哆醛盐酸盐的方法。
背景技术：
吡哆醛(pyridoxal，PL)是维生素B6的组成成分之一。是氧化吡哆醇所得到的醛。在中性和碱性中不稳定，易发生光解。对乳链球菌(Streptococcuslactis)生长有影响，其效应较可行吡哆醇大数千倍，这种作为恢复酪氨酸脱羚酶作用的物质，是1942年从脏器的提取物中被发现的。在生物体内的作用是形成磷酸吡哆醛。具有很多酶的辅酶作用。因此不仅其本身在医药、生物学领域被广泛研究和使用，与其相关的产物也被进行深入的研究。
吡哆醛等相关产物的相应的制备方法也经过了不少研究人员的研究和探索。方丁等在1978年提及了二氧化锰盐酸溶液氧化吡哆醇制备吡哆醛工艺。王淑美在1983年同样采用了二氧化锰盐酸溶液氧化吡哆醇制备吡哆醛工艺，相比当时的技术而言，进步十分明显。不过仍然存在着二氧化锰高度过量，反应时间过长的问题。何地平在2004采用超声波强化反应，有效的将反应时间从5小时减少到30分钟，二氧化锰用量也大幅度下降。但是超声波存在电声转化效率低下问题，同时超声波辐射距离较短，正常的K3000反应釜存如果想全面超声波强化，至少需要8~10个超声头，设备制造时还需要考虑流场均匀性、设备密封性，造价高昂。工业化前景黯淡。同时还存在着二氧化锰被超声波粉碎之后颗粒及其细小与产物分离困难的问题。
1998年P.麦多尼斯申请了一篇国际专利，在中国地区也进行了保护，其权利要求保护了二氧化锰盐酸体系的特殊反应条件。权利要求保护，反应在14℃，pH=5.1条件下进行。并且在实施实例中提及了二氧化锰的回收再利用，但是没有提及其回收再利用的二氧化锰催化活性大幅度减低的问题。2009年陆建刚等在发明中也仅仅提及了活性二氧化锰硫酸体系氧化吡哆醇制备吡哆醛，没有提及其余相关的权利要求。
结合以上的文献和现实的情况，多位研究人员或多或少的解决了一些吡哆醇氧化制备吡哆醛过程中的问题，但是也或多或少存在或引进了新的问题。总之采用二氧化锰作为催化剂，因此这个反应目前依然是非均相的，所以导致了反应活性差，氧化剂大大过量，反应速度低的问题。
本发明着眼于解决吡哆醇氧化制备吡哆醛过程的二氧化锰消耗高、活性低问题。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种易操作，得率高的氧化吡哆醇盐酸盐制备吡哆醛盐酸盐的方法。
本发明的技术解决方案是：
一种氧化吡哆醇盐酸盐制备吡哆醛盐酸盐的方法，其特征是：采用可溶解性锰盐和氧化剂均相氧化吡哆醇盐酸盐得到吡哆醛盐酸盐。
所述可溶性锰盐为硫酸锰、氯化锰、硝酸锰、溴化锰、氟硅酸锰、高锰酸钾、乙酸锰及上述锰盐的水合物中的一种或几种。
所述氧化剂为双氧水、过氧乙酸、臭氧、氧气、氯气、次氯酸钠、次氯酸或过硫酸盐。
氧化反应的温度为10~60℃。
可溶性锰盐与吡哆醇盐酸盐的mol比例为0.5~0.8:1，优选0.55~0.65:1。
氧化剂为氧气，氧气鼓泡进入，没有浓度限值。
直接采用空气作为氧气源。
本发明易操作，反应速度快、得率高；得率达94%以上。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例1：向1 L烧瓶中加入去离子水400g，吡哆醇盐酸盐50g，室温下搅拌溶解均匀，升温到45℃，分批加入新制硫酸锰22g和高锰酸钾46g混合溶液，总共分3次，每批次加入量均分， 1小时全部加入结束，15分钟内升温到60℃。吡哆醇全部被氧化完全，反应结束。吡哆醛收率为94%。
实例2：向1L烧瓶中加入去离子水400g，吡哆醇盐酸盐50g，室温下搅拌溶解均匀，升温到45℃，一次性加入新制硫酸锰22g，将温度控制到60℃，通入氧气25g，1小时通入结束。吡哆醇全部氧化完全，反应结束，吡哆醛收率96.52%。
实施例3：
一种氧化吡哆醇盐酸盐制备吡哆醛盐酸盐的方法，采用可溶解性锰盐和氧化剂均相氧化吡哆醇盐酸盐得到吡哆醛盐酸盐。
所述可溶性锰盐为硫酸锰、氯化锰、硝酸锰、溴化锰、氟硅酸锰、高锰酸钾、乙酸锰及上述锰盐的水合物中的一种或几种。
所述氧化剂为双氧水、过氧乙酸、臭氧、氧气、氯气、次氯酸钠、次氯酸或过硫酸盐。
氧化反应的温度为10~60℃（例10℃、30℃、60℃）。
可溶性锰盐与吡哆醇盐酸盐的mol比例为0.5~0.8:1（例：0.55:1、0.60:1、0.65:1）。
氧化剂为氧气时，氧气鼓泡进入，没有浓度限值。也可直接采用空气作为氧气源。