本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种反-4-癸烯醛的合成方法。
背景技术：
反-4-癸烯醛是市场上最有影响的香气成分之一，为不溶于水的无色至微黄色液体，稳定性在各种情况下均良好，是一种扩散性很强的化合物。它有一种复香气，有醛香、柑桔、青香、花香，主要用作头香，并产生新鲜、天然和类似桔香的效果，增香作用很大，产品的醛香，有菜肴和青香香韵的持久性，甚至影响到香精的尾韵。反-4-癸烯醛可用于日化香精配方中，如香皂、香波或洗涤剂中，用量一般为微量～1％。
反-4-癸烯醛属于高端香料，价格很贵，目前处于中试规模生产，仅有美国bedoukian公司和瑞士奇华顿公司等极少数厂家生产。目前反-4-癸烯醛的合成方法通常为炔化物还原法：用合适的炔醇与合适的溴代烷偶联得到4-癸炔醇，再反式加氢得到反-4-癸烯醛)；特殊加氢法：2e4e-癸二烯醇用铑催化剂加氢得到反-4-癸烯醛；特殊反式消除法：二氯四氢吡喃与格氏试剂反应后用金属钠消除得到双键。这些合成方法原料昂贵，工艺复杂、立体选择性差、产率低，难以工业化生产。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种原料廉价易得、合成路线简单、立体选择性高的4反-癸烯醛的合成方法。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
一种反-4-癸烯醛的合成方法，包括以下反应步骤：
1)将5-溴-反-4-戊烯醛、原甲酸三甲酯、酸性催化剂和甲醇混合进行醛基保护反应，得5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛；
2)将所述5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛、正戊基溴化镁和有机金属催化剂在无水有机溶剂中进行交叉偶联反应，得反-4-癸烯醛二甲醇缩醛，所述无水有机溶剂为无水苯类有机溶剂或无水醚类有机溶剂；
3)将所述反-4-癸烯醛二甲醇缩醛与丙酮、酸性试剂混合进行醛基解保护反应，得反-4-癸烯醛。
优选地，所述步骤1)中5-溴-反-4-戊烯醛的物质的量、原甲酸三甲酯的物质的量、酸性催化剂的物质的量和甲醇的体积比为1mol:1.2～2mol:10～25mmol:500～1500ml。
优选地，所述步骤1)中醛基保护反应的时间为10～30h。
优选地，所述步骤2)中5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛的物质的量、正戊基溴化镁的物质的量、有机金属催化剂的物质的量和无水有机溶剂的体积比为1mol:1.0～1.5mol:2.5～3.5mmol:450～550ml。
优选地，所述步骤2)中的有机金属催化剂为四(三苯基膦)合钯、双(三苯基膦)二氯化钯、双(三苯基膦)二氯化镍、1,2-双(二苯基膦乙烷)二氯化镍和1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍中的一种或多种。
优选地，所述步骤2)中苯类有机溶剂为苯或甲苯；
所述醚类有机溶剂为乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或甲基四氢呋喃。
优选地，所述步骤2)中交叉偶联反应的温度为0～5℃，交叉偶联反应的时间为5～15h。
优选地，所述步骤3)中酸性试剂为盐酸、硫酸或乙酸；
所述醛基解保护反应的ph值为1～3。
优选地，所述步骤3)中反-4-癸烯醛二甲醇缩醛的物质的量与丙酮的体积、酸性试剂的物质的量比为1mol：500～1000ml:0.025mol～0.5mol。
优选地，所述步骤3)中醛基解保护反应的时间为3～6h。
有益技术效果：本发明提供的方法以5-溴-反-4-戊烯醛、原甲酸三甲酯和正戊基溴化镁等为原料，原料廉价易得；所用溶剂为普通化工原料，降低了生产成本；本发明提供的方法经过醛基保护、交叉偶联和醛基解保护三步反应得到反-4-癸烯醛，合成路线简单，有效地缩短了生产周期，而且反应条件温和，操作便利安全，除交叉偶联反应需无水无氧外，其余2步属于简单反应，适合工业化生产；本发明所用原料5-溴-反-4-戊烯醛的反式异构纯度>99％，交叉偶联反应不会影响顺反异构纯度，因此目标产物的顺反异构纯度>99％，立体选择性高。
附图说明
图1为实施例1中所得产物反-4-癸烯醛的气相色谱图的气相色谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种反-4-癸烯醛的合成方法，包括以下反应步骤：
1)将5-溴-反-4-戊烯醛、原甲酸三甲酯、酸性催化剂和甲醇混合进行醛基保护反应，得5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛；
2)将所述5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛、正戊基溴化镁、催化剂和无水苯类或醚类有机溶剂混合进行交叉偶联反应，得反-4-癸烯醛二甲醇缩醛；
3)将所述反-4-癸烯醛二甲醇缩醛与丙酮、酸性试剂混合进行醛基解保护反应，得反-4-癸烯醛。
本发明以5-溴-反-4-戊烯醛、原甲酸三甲酯和甲醇为原料，在酸性催化剂的催化下进行醛基保护反应，得到5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛。
在本发明中，所述5-溴-反-4-戊烯醛的制备方法优选包含以下步骤：
将丙烯醛、溴化锂、醋酸铅、乙酸与水混合得混合液；
向所述混合液中通入乙炔进行偶联反应后；
中和所述偶联反应液至中性，经萃取、水洗、干燥、浓缩得到5溴-反-4-戊烯醛。
本发明优选将丙烯醛、溴化锂和醋酸铅溶于醋酸和水的混合溶剂中得混合液。在本发明中，所述丙烯醛、溴化锂、醋酸铅和醋酸的物质的量之比优选为1mol：0.6～1.5mol：0.8～5mmol：1.5～2.5mol，更优选为1mol：0.8～1.3mol：1～4mol：1.8～2.3mol；所述醋酸与水的摩尔比优选为1.5～2.5：1，更优选为1.8～2.3：1。
得到混合液后，本发明将乙炔通入所述混合液中进行偶联反应得反应液。在本发明中所述乙炔在使用前优选经浓硫酸洗气处理；所述乙炔的通入量为丙烯醛的物质的量的2～10倍，通入速率为1-5l/h；所述浓硫酸的浓度优选为98％。在本发明中，所述偶联反应温度优选为室温；所述偶联反应的时间优选为40～120h，更优选为60～100h，最优选为80～90h；所述反应时间从通入乙炔气体时开始记时。
得到反应液后，本发明将反应液中和至中性，在本发明中，所述中和优选为用饱和na2co3溶液进行中和。
中和反应后分离有机相和水相，对水相进行萃取后，合并有机相。本发明优选采用乙醚对水相进行萃取。
所述萃取后，本发明对得到的有机相进行水洗、干燥和浓缩得到5溴-反-4-戊烯醛。
本发明对所述、水洗、干燥、浓缩没有特殊限制，选用本领域常规方法即可。在本发明中，所述干燥优选为用无水硫酸钠进行干燥；所述浓缩优选为使用加热蒸发的方法进行浓缩，浓缩至无溶剂蒸出，所述蒸发温度优选为20～60℃，更优选为40℃。
得到5-溴-反-4-戊烯醛后，本发明将5-溴-反-4-戊烯醛、原甲酸三甲酯、酸性催化剂和甲醇混合进行醛基保护反应。
本发明优选将5-溴-反-4-戊烯醛溶于甲醇中，得到5-溴-反-4-戊烯醛溶液；再将所述5-溴-反-4-戊烯醛溶液与原甲酸三甲酯和酸性催化剂混合。在本发明中，所述5溴-反-4-戊烯醛、原甲酸三甲酯、酸性催化剂的物质的量和甲醇的体积比优选为1mol:1.2～2mol:10～25mmol:500～1500ml，更优选为1mol:1.5～2.5mol:15～20mmol:800～1200ml；所述酸性催化剂优选为对甲苯磺酸、硫酸或离子交换树脂。
在本发明中，所述醛基保护反应的温度优选为室温，无需额外加热或降温；所述醛基保护反应的时间优选为10～30h，更优选为15～25h，最优选为18～22h。
醛基保护反应后，本发明优选中和得到中性的醛基保护反应液。在本发明中，所述中和用试剂优选为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾，更优选为碳酸钠或碳酸氢钠。
中和反应后静置溶液分为有机层和水层，分离出有机层，对有机层进行萃取后得萃取液。在本发明中，所述萃取试剂优选为二氯甲烷，所述萃取次数优选为2～5次，更优选为3次；本发明对分离有机层的方法没有特殊限制，选用本领域的常规方法即可。
得到萃取液后，本发明对所述萃取液进行干燥、浓缩后得到5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛。
本发明对所述、干燥和浓缩的方法没有特殊限定，选用本领域常规方法即可。在本发明中，所述干燥试剂优选为无水碳酸钠；所述浓缩的方法优选为蒸除的方法，所述蒸除温度优选为20～60℃，更优选为40℃。
得到5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩后，本发明将所述5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛、正戊基溴化镁、催化剂和无水苯类或醚类有机溶剂混合进行交叉偶联反应。
本发明优选将所述5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛和有机金属催化剂溶于无水有机溶剂中得混合溶液，再将所述混合液与正戊基溴化镁混合进行交叉偶联反应。
在本发明中，所述有机金属催化剂优选为四(三苯基膦)合钯、双(三苯基膦)二氯化钯、双(三苯基膦)二氯化镍、1,2-双(二苯基膦乙烷)二氯化镍和1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍中的一种或多种，更优选为双(三苯基膦)二氯化钯、双(三苯基膦)二氯化镍和1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍中一种或多种；最优选为双(三苯基膦)二氯化钯和双(三苯基膦)二氯化镍、双(三苯基膦)二氯化钯和1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍、双(三苯基膦)二氯化钯和1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍中的一种。
在本发明中，所述苯类有机溶剂优选为苯或甲苯；所述醚类有机溶剂优选为乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或甲基四氢呋喃，更优选为四氢呋喃或甲基四氢呋喃。在本发明中，所述5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛的物质的量和催化剂的物质的量、无水有机溶剂的体积比优选为1mol:2.5～3.5mmol:450～550ml，更优选为1mol:2.7～3.3mmol:470～530ml。
得到混合溶液后，本发明将所述混合液中与正戊基溴化镁混合进行交叉偶联反应。
在本发明中，所述正戊基溴化镁优选先溶解在无水苯类或醚类的有机溶剂中得到正戊基溴化镁有机溶液。在本发明中，所述苯类有机溶剂优选为苯或甲苯；所述醚类有机溶剂优选为乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或甲基四氢呋喃，更优选为氢呋喃或甲基四氢呋喃；所述正戊基溴化镁有机溶液的浓度优选为1～1.5mol/l，更优选为1.2～1.4mol/l。
得到正戊基溴化镁有机溶液后，本发明将优选所述正戊基溴化镁有机溶液滴加到所述混合液中进行交叉偶联反应。在本发明中，所述正戊基溴化镁有机溶液优选为在冰水浴冷却下滴加到所述混合液中，所述滴加速度优选为60滴/min。在本发明中，所述正戊基溴化镁与所述5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛的摩尔比优选为1～1.5：1，更优选为1.2～1.4：1。
在本发明中，所述交叉偶联反应的温度优选为0～5℃；所述交叉偶联反应的时间优选为5～15h，更优选为8～12h。
所述交叉偶联反应后，本发明优选向交叉偶联反应后的反应液中加入淬灭剂淬灭反应。在本发明中，所述淬灭剂优选为饱和氯化铵溶液，所述淬灭剂的用量优选为无水有机溶剂体积的0.2～1倍，更优选为0.5倍。
淬灭反应后得到淬灭反应液，本发明优选蒸除所述淬灭反应液中的有机溶剂，得到含有反-4-癸烯醛二甲醇缩醛溶反应液。在本发明中，所述蒸除温度优选为70～30℃，更优选为50℃；所述蒸除时间优选为1～4h，更优选为2.5h。
本发明将蒸除溶剂后的含有反-4-癸烯醛二甲醇缩醛的反应液过滤后取滤液，所述滤液中包含反-4-癸烯醛二甲醇缩醛。在本发明中，所述过滤优选为垫硅藻土进行过滤；
得到滤液后，本发明优选将所述滤液萃取、干燥、减压蒸馏后得反-4-癸烯醛二甲醇缩醛。
本发明对萃取、干燥、过滤、减压蒸馏的方法没有特殊限制，选用本领域常规方法即可。所述萃取优选为用乙酸乙酯进行萃取；所述萃取的萃取剂优选为乙酸乙酯，所述萃取剂的用量优选为无水有机溶剂体积的0.5～2倍，所述干燥优选为用无水硫酸钠进行干燥，干燥剂的质量与萃取剂体积比为5：100(g/ml)；所述减压蒸馏的温度优选为4～60℃，更优选为50℃，所述减压蒸馏的压强优选为0.1～0.3atm，更优选为0.2atm，减压蒸馏的时间优选为2～4小时，更优选为3小时。
得到反-4-癸烯醛二甲醇缩醛后，本发明将所述反-4-癸烯醛二甲醇缩醛与丙酮、酸性试剂混合进行醛基解保护反应，得到反-4-癸烯醛。在本发明中，所述酸性试剂优选为盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸或乙酸，更优选为盐酸、硫酸或乙酸；所述酸性试剂的浓度优选为0.1～0.5mol/l，更优选为0.2mol/l；在本发明中，所述反-4-癸烯醛二甲醇缩醛的物质的量与丙酮的体积、酸性试剂中酸的物质的量之比优选为1mol：
500～1000ml:0.025mol～0.5mol，更优选为1mol：700～900ml:0.1mol～0.3mol。
在本发明中，所述醛基解保护反应的ph值优选为0～3。
在本发明中，所述醛基解保护反应时间优选为3～6h，更优选为2～5h；所述醛基解保护反应的温度优选为室温，无需额外加热或降温。
醛基解保护反应后得反应液，得到反应液后本发明将反应液中和至中性，在本发明中，所述中和试剂优选为碳酸钠、碳酸氢钠、、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾，更优选为碳酸钠、碳酸氢钠。
中和反应后蒸除溶剂，得含有反-4-癸烯醛的反应液。在本发明中所述蒸除溶剂的温度优选为20～60℃，更优选为40℃；所述蒸除时间优选为2～5小时，更优选为3小时。
得到含有反-4-癸烯醛的反应液后，本发明将所述反应液萃取、干燥、减压蒸馏得到反-4-癸烯醛。本发明对萃取、干燥、减压蒸馏的方法没有特殊限制，选用本领域常规方法即可。在本发明中，所述萃取优选为选用二氯甲烷进行萃取，所述干燥优选为使用无水硫酸钠进行干燥；所述减压蒸馏的温度优选为20～40℃，压强优选为0.1～0.3atm。
下面结合实施例对本发明提供的一种反-4-癸烯醛的合成方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
1)5-溴-反-4-戊烯醛的制备：将丙烯醛(168g,3mol)、libr(261g,3mol)和pd(ac)2(560mg,2.5mmol)溶于hac(270g,4.5mol)和h2o(54g,3mol)的混合溶剂中，通入经硫酸洗气处理的乙炔，在室温下搅拌反应72h，用饱和na2co3溶液中和至中性，分离有机层，水层用3×200mlet2o萃取，合并有机层并用水洗涤，经无水na2so4干燥并蒸除溶剂后得反应产物248g，产率61％，无需分离即可用于下一步反应。
将得到的反应产物进行核磁共振氢谱和碳谱检测，结构数据为：
1hnmr(cdcl3,400mhz)δ:9.77(s,1h,cho),6.12(d,j＝13.6hz,1h,brch＝ch),6.15～6.22(m,1h,brch＝ch),2.58(m,2h),2.38(m,2h)；13cnmr(cdcl3,100mhz)δ:200.7,135.8,106.0,42.5,25.4.数据结果显示为5-溴-反-4-戊烯醛。
5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛的制备：将5-溴-4反-戊烯醛(163g,1mol)溶于1000ml甲醇中，加入原甲酸三甲酯(178g,1.2mol)和对甲苯磺酸(3.8g,20mmol)，室温下反应10小时后，加入饱和碳酸钠溶液中和，分出有机层，再用二氯甲烷萃取2次，经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得反应物225g，产率95％，未进一步分离直接用于下一步反应。
所述反应产物的结构表征数据如下所示：
1hnmr(cdcl3,400mhz)δ:6.17(m,1h,brch＝ch),6.02(d,j＝14.2hz,1h,brch＝ch),4.28(t,j＝5.7hz,1h,-ocho-),3.24(s,6h,och3),2.13(m,2h,ch2),1.64(m,2h,ch2)；13cnmr(cdcl3,100mhz)δ:135.7,106.2,103.7,52.8,32.0,26.1.数据结果显示为5溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛。
2)反-4-癸烯醛二甲醇缩醛的制备：在氮气保护下，将5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛(213g,0.9mol)和1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍(1629mg,3mmol)溶于450ml无水甲基四氢呋喃中，常规方法制备的正戊基溴化镁(1.2mol)的1200ml无水甲基四氢呋喃溶液在冰水浴冷却下滴加到上述反应混合物中，继续反应12小时，加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，蒸除甲基四氢呋喃，垫硅藻土过滤除去反应残渣后，用乙酸乙酯萃取3次，有机层经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得到剩余物，减压蒸馏得到反应产物91g，产率93％。
其中所述反应产物的结构表征数据如下所示：
1hnmr(cdcl3,300mhz)δ:5.40(m,2h,-ch＝ch-),4.34(t,j＝4.1hz,1h,-ocho-),3.30(s,6h,och3),2.20(m,2h,ch2),2.07(m,2h,ch2),1.64(m,2h,ch2),1.40–1.20(m,6h,ch2ch2),0.90(t,j＝6.6hz,3h,ch3)；13cnmr(cdcl3,100mhz)δ:131.9,128.7,104.0,52.7,32.5,32.4,31.9,31.5,22.9,22.2,13.9.℃。数据结果显示反应产物为反-4-癸烯醛二甲醇缩醛。
3)反-4-癸烯醛的制备：将反-4-癸烯醛二甲醇缩醛(182g,0.8mol)溶于800ml丙酮中，加入盐酸(40ml,1mol/l)，在室温下反应5小时后停止反应，加入饱和碳酸钠溶液中和至中性，蒸出丙酮后，加入二氯甲烷萃取3次，有机层经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得到剩余物，减压蒸馏得到反应产物112g，产率91％。
所述反应产物的结构表征数据如下所示：
1hnmr(cdcl3,400mhz)δ:9.76(s,1h,cho),5.47～5.31(m,2h,ch＝ch),2.45(m,2h,ch2cho),2.20(m,2h,ch2),2.01(m,2h,ch2),1.40–1.20(m,6h,ch2),0.90(t,j＝6.9hz,3h,ch3)；13cnmr(cdcl3,100mhz)δ:202.7,131.9,128.7,43.1,32.7,31.7,31.8,27.6,22.4,14.1.数据结果显示所述反应产物为反-4-癸烯醛。
图1为实施例1中所得产物反-4-癸烯醛的气相色谱图的气相色谱图，该产物的顺反异构纯度>99％，立体选择性高。
实施例2
1)5-溴-反-4-戊烯醛的制备：将丙烯醛(224g,4mol)、libr(261g,3mol)和pd(ac)2(4480mg,20mmol)溶于hac(360g,6mol)和h2o(54g,3mol)的混合溶剂中，通入经硫酸洗气处理的乙炔，在室温下搅拌反应96h，用饱和na2co3溶液中和至中性，分离有机层，水层用3×400ml二氯甲烷萃取，合并有机层并用水洗涤，经无水na2so4干燥并蒸除溶剂后得5-溴-反-4-戊烯醛406g，产率83％(以libr计算)，无需分离即可用于下一步反应。
5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛的制备：将5-溴-4反-戊烯醛(326g,2mol)溶于1000ml甲醇中，加入原甲酸三甲酯(371g,2.5mol)和硫酸(1.96g,20mmol)，室温下反应12小时后，加入饱和碳酸钠溶液中和，分出有机层，再用二氯甲烷萃取2次，经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得剩余物，即5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛436g，产率92％，未进一步分离直接用于下一步反应。
2)反-4-癸烯醛二甲醇缩醛的制备：在氮气保护下，将5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛(237g,1mol)和1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍(1629mg,3mmol)溶于500ml无水甲基四氢呋喃中，常规方法法制备的正戊基溴化镁(1.5mol)的1500ml无水甲基四氢呋喃溶液在冰水浴冷却下滴加到上述反应混合物中，继续反应24小时，加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，蒸除甲基四氢呋喃，垫硅藻土过滤除去反应残渣后，用乙酸乙酯萃取3次，有机层经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得到剩余物，减压蒸馏得到4反-癸烯醛二甲醇缩醛182g，产率91％。
3)反-4-癸烯醛的制备：将反-4-癸烯醛二甲醇缩醛(200g,1mol)溶于600ml丙酮中，加入乙酸(400ml)，在60℃反应6小时后停止反应，加入饱和碳酸钠溶液中和至中性，蒸出丙酮后，加入二氯甲烷萃取3次，有机层经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得到剩余物，减压蒸馏得到反-4-癸烯醛145g，产率94％。
实施例3
1)5-溴-反-4-戊烯醛的制备：将丙烯醛(168g,3mol)、libr(348g,4mol)和pd(ac)2(2240mg,10mmol)溶于hac(420g,7mol)和h2o(54g,3mol)的混合溶剂中，通入经硫酸洗气处理的乙炔，在室温下搅拌反应60h，用饱和na2co3溶液中和至中性，分离有机层，水层用3×200mlet2o萃取，合并有机层并用水洗涤，经无水na2so4干燥并蒸除溶剂后得5-溴-反-4-戊烯醛318g，产率65％(以丙烯醛计算)，无需分离即可用于下一步反应。
5-溴-4反-戊烯醛二甲醇缩醛的制备：将5溴-反-4-戊烯醛(163g,1mol)溶于1000ml乙醇中，加入原甲酸三甲酯(223g,1.5mol)和对甲苯磺酸(3.8g,20mmol)，室温下反应10小时后，加入饱和碳酸钠溶液中和，分出有机层，再用二氯甲烷萃取2次，经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得剩余物，即5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛(3)216g，产率91％，未进一步分离直接用于下一步反应。
2)反-4-癸烯醛二甲醇缩醛的制备：在氮气保护下，将5-溴-反-4-戊烯醛二甲醇缩醛(237g,1mol)和四(三苯基膦)钯(3468mg,3mmol)溶于500ml无水甲基四氢呋喃中，常规方法制备的正戊基溴化镁(1.5mol)的1500ml无水甲基四氢呋喃溶液在冰水浴冷却下滴加到上述反应混合物中，继续反应12小时，加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，蒸除甲基四氢呋喃，垫硅藻土过滤除去反应残渣后，用乙酸乙酯萃取3次，有机层经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得到剩余物，减压蒸馏得到反-4-癸烯醛二甲醇缩醛184g，产率92％。
3)反-4-癸烯醛的制备：将反-4-癸烯醛二甲醇缩醛(200g,1mol)溶于500ml丙酮中，加入硫酸(25ml,1mol/l)，在室温下反应3小时后停止反应，加入饱和碳酸钠溶液中和至中性，蒸出丙酮后，加入二氯甲烷萃取3次，有机层经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得到剩余物，减压蒸馏得到反-4-癸烯醛134g，产率87％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。