本发明公开了一种涂料印花粘合剂的制备方法，属于印染助剂制备技术领域。
背景技术：
涂料印花是借助于粘合剂将涂料粘着在纤维表面来获得所需图案的印花工艺，因为具有工艺简单、色谱齐全、节能降耗、污染较小等优点，越来越受到印染行业的重视，并且已被越来越多的印染厂采用。水性涂料印花/涂料染色技术是符合可持续发展战略的环保印染技术，是世界印染技术的发展方向。粘合剂是涂料印花浆料中的主要组分，它的性能直接影响织物的印花过程，影响印花织物的牢度、手感及风格。
目前，印花行业粘合剂大多为水性聚丙烯酸酯（pa）类粘合剂，因其具有优异的成膜性、粘接性、耐候性和保光保色性，已成为纺织涂料印花材料中应用最为广泛的一类成膜物质。但是，这类印花粘合剂也存在不耐沾污、湿摩擦牢度和手感较差的缺点，难以用于高档印花产品，且多数pa类涂料印花粘合剂都含有一定量的n-羟甲基丙烯酰胺，在焙烘和储存过程中会释放甲醛，会对人体健康及环境造成损害，这在很大程度上限制了印花粘合剂的应用。因此，寻求一种耐沾污性能好的环保型涂料印花粘合剂产品具有重要的现实意义。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题：针对现有的涂料印花粘合剂不耐沾污，且在焙烘和储存过程中会释放甲醛，对人体及环境造成损害的缺陷，提供了一种涂料印花粘合剂的制备方法。
为了解决技术问题，本发明所采用的技术方案是：
一种涂料印花粘合剂的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
（1）按质量比1:4，取木质素磺酸钠和质量分数为15%氢氧化钠溶液放入反应釜中，设定温度为80～90℃，搅拌预热10～15min，向反应釜中加入钛酸正丁酯，继续搅拌30～35min，使用氮气将反应釜中的气体排出，向反应釜中加入焦磷酸钠和乙烯基三乙氧基硅烷，升温至120～130℃，搅拌反应4～6h，以5℃/min速率降温至室温，进行出料，收集出料物；
（2）按质量比5:1～7:1，将出料物与硝酸铂放入容器中，并将容器置于超声波震荡器中，以1.8～2.1mhz频率震荡，再将容器中的物质进行冷冻干燥，收集冷冻干燥物；
（3）将冷冻干燥物放入球磨机中进行球磨，收集球磨混合物，再将球磨混合物过200目筛，收集过筛颗粒；
（4）按重量份数计，取90～95份去离子水、60～65份丙烯酸甲酯、30～34份丙烯酸丁酯、15～20份甲基丙烯酸甲酯、11～16份过筛颗粒、4～7份卵磷脂及3～6份正硅酸四乙酯，取去离子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入搅拌机中搅拌，再向搅拌机中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、过筛颗粒及正硅酸四乙酯，搅拌30～50min，得预乳化液；
（5）取预乳化液体积的五分之二放入带有搅拌器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入正硅酸四乙酯等质量的过硫酸铵，并将四口烧瓶移至水浴锅中，设定温度为60～65℃，搅拌40～45min，再使用滴液漏斗将剩余预乳化液滴加入四口烧瓶中，滴加速率为每秒一滴；
（6）在乳化液滴加完成后，向四口烧瓶中加入所滴加的预乳化液质量5～8%的过硫酸铵，升温至78～82℃，继续搅拌3h，再静置2～3h，冷却至室温，收集四口烧瓶中物质，即可得涂料印花粘合剂。
所述钛酸正丁酯加入量为木质素磺酸钠质量的15～20%。
所述焦磷酸钠和乙烯基三乙氧基硅烷的质量相等，且均为木质素磺酸钠质量的3～5%。
所述冷冻干燥的温度为-25～-15℃，真空度为10～15pa。
本发明的有益效果是：
（1）本发明在碱性环境下，以木质素磺酸钠作为表面活性剂，钛酸正丁酯及乙烯基三乙氧基硅烷作为原料，形成钛杂化硅类树脂，同时利用焦磷酸钠络合铂离子，使钛杂化硅类树脂负载铂离子，增加催化效率，提高了耐沾污性；
（2）本发明以丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等作为原料合成水性聚丙烯酸酯，以过筛颗粒上的铂离子作为催化剂进行催化，同时以卵磷脂进行表面活化，利用过硫酸铵作为引发剂，进行合成，避免了甲醛的产生；
（3）本发明制得的涂料印花粘合剂具有优异的干、湿摩擦牢度和水洗牢度，且本发明原料绿色环保，在制备、焙烘和储存过程中均无甲醛释放，对人体和环境无危害；
（4）本发明制得的涂料印花粘合剂适用范围广，适用于滚筒、圆网、平网、手工印花等多种印花工艺，且制得的印花产品手感柔软，花形轮廓清晰、色泽鲜艳，满足人们对织物印花越来越高的品质要求。
具体实施方式
按质量比1:4，取木质素磺酸钠和质量分数为15%氢氧化钠溶液放入反应釜中，设定温度为80～90℃，以120r/min搅拌预热10～15min，再向反应釜中加入木质素磺酸钠质量15～20%的钛酸正丁酯，继续搅拌30～35min，使用氮气将反应釜中的气体排出，再分别向反应釜中加入木质素磺酸钠质量3～5%的焦磷酸钠和焦磷酸钠等质量的乙烯基三乙氧基硅烷，升温至120～130℃，以200r/min搅拌反应4～6h，以5℃/min速率降温至室温，进行出料，收集出料物，按质量比5:1～7:1，将出料物与硝酸铂放入容器中，并将容器置于超声波震荡器中，以1.8～2.1mhz频率震荡40～50min，在超声震荡结束后，将容器中的物质放入真空冷冻干燥机中进行冷冻干燥，设定温度为-25～-15℃，真空度为10～15pa，收集冷冻干燥物，并放入球磨机中，向球磨机中加入冷冻干燥物质量6～9倍的直径为60mm的钢球，以350r/min球磨40～45min后，将球磨混合物过200目筛，收集过筛颗粒，按重量份数计，取90～95份去离子水、60～65份丙烯酸甲酯、30～34份丙烯酸丁酯、15～20份甲基丙烯酸甲酯、11～16份过筛颗粒、4～7份卵磷脂及3～6份正硅酸四乙酯，取去离子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入搅拌机中，以400r/min搅拌10～15min，再向搅拌机中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、过筛颗粒及正硅酸四乙酯，以500r/min搅拌30～50min，得预乳化液，再取预乳化液体积的五分之二放入带有搅拌器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入正硅酸四乙酯等质量的过硫酸铵，并将四口烧瓶移至水浴锅中，设定温度为60～65℃，以120r/min搅拌40～45min，再使用滴液漏斗将剩余预乳化液滴加入四口烧瓶中，滴加速率为每秒一滴，最后在乳化液滴加完成后，向四口烧瓶中加入所滴加的预乳化液质量5～8%的过硫酸铵，升温至78～82℃，保温2～3h，再自然降温至室温，收集四口烧瓶中物质，即可得涂料印花粘合剂。
实例1
按质量比1:4，取木质素磺酸钠和质量分数为15%氢氧化钠溶液放入反应釜中，设定温度为80℃，以120r/min搅拌预热10min，再向反应釜中加入木质素磺酸钠质量15%的钛酸正丁酯，继续搅拌30min，使用氮气将反应釜中的气体排出，再分别向反应釜中加入木质素磺酸钠质量3%的焦磷酸钠和焦磷酸钠等质量的乙烯基三乙氧基硅烷，升温至120℃，以200r/min搅拌反应4h，以5℃/min速率降温至室温，进行出料，收集出料物，按质量比5:1，将出料物与硝酸铂放入容器中，并将容器置于超声波震荡器中，以1.8mhz频率震荡40min，在超声震荡结束后，将容器中的物质放入真空冷冻干燥机中进行冷冻干燥，设定温度为-25℃，真空度为10pa，收集冷冻干燥物，并放入球磨机中，向球磨机中加入冷冻干燥物质量6倍的直径为60mm的钢球，以350r/min球磨40min后，将球磨混合物过200目筛，收集过筛颗粒，按重量份数计，取90份去离子水、60份丙烯酸甲酯、30份丙烯酸丁酯、15份甲基丙烯酸甲酯、11份过筛颗粒、4份卵磷脂及3份正硅酸四乙酯，取去离子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入搅拌机中，以400r/min搅拌10min，再向搅拌机中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、过筛颗粒及正硅酸四乙酯，以500r/min搅拌30min，得预乳化液，再取预乳化液体积的五分之二放入带有搅拌器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入正硅酸四乙酯等质量的过硫酸铵，并将四口烧瓶移至水浴锅中，设定温度为60℃，以120r/min搅拌40min，再使用滴液漏斗将剩余预乳化液滴加入四口烧瓶中，滴加速率为每秒一滴，最后在乳化液滴加完成后，向四口烧瓶中加入所滴加的预乳化液质量5%的过硫酸铵，升温至78℃，保温2h，再自然降温至室温，收集四口烧瓶中物质，即可得涂料印花粘合剂。
首先按重量份数计，取1份印花糊料、3份染料、10份本发明制得的涂料印花粘合剂和35份水，依次加入到调浆缸中，并以200r/min搅拌混合10min，得印花浆料，随后将煮练漂白后的织物置于工作平台上，利用圆网将印花浆料印制在织物上，待织物印花完成后，将印花后的织物于110℃温度下焙烘2min，再用35℃水将织物洗净，最后取出织物自然晾干即可。经检测，使用本发明制得的涂料印花粘合剂对织物进行印花后，可提高织物的干、湿摩擦牢度及耐洗牢度，与使用传统涂料印花粘合剂相比，织物干、湿摩擦牢度均提高了1级，耐洗牢度提高了1级，同时印花后的织物手感柔软、色泽鲜艳，且其在制备和使用过程中均无甲醛释放，对环境和人体无害。
实例2
按质量比1:4，取木质素磺酸钠和质量分数为15%氢氧化钠溶液放入反应釜中，设定温度为85℃，以120r/min搅拌预热13min，再向反应釜中加入木质素磺酸钠质量18%的钛酸正丁酯，继续搅拌33min，使用氮气将反应釜中的气体排出，再分别向反应釜中加入木质素磺酸钠质量4%的焦磷酸钠和焦磷酸钠等质量的乙烯基三乙氧基硅烷，升温至125℃，以200r/min搅拌反应5h，以5℃/min速率降温至室温，进行出料，收集出料物，按质量比6:1，将出料物与硝酸铂放入容器中，并将容器置于超声波震荡器中，以2.0mhz频率震荡45min，在超声震荡结束后，将容器中的物质放入真空冷冻干燥机中进行冷冻干燥，设定温度为-20℃，真空度为13pa，收集冷冻干燥物，并放入球磨机中，向球磨机中加入冷冻干燥物质量7倍的直径为60mm的钢球，以350r/min球磨43min后，将球磨混合物过200目筛，收集过筛颗粒，按重量份数计，取93份去离子水、63份丙烯酸甲酯、32份丙烯酸丁酯、18份甲基丙烯酸甲酯、14份过筛颗粒、6份卵磷脂及5份正硅酸四乙酯，取去离子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入搅拌机中，以400r/min搅拌13min，再向搅拌机中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、过筛颗粒及正硅酸四乙酯，以500r/min搅拌40min，得预乳化液，再取预乳化液体积的五分之二放入带有搅拌器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入正硅酸四乙酯等质量的过硫酸铵，并将四口烧瓶移至水浴锅中，设定温度为63℃，以120r/min搅拌43min，再使用滴液漏斗将剩余预乳化液滴加入四口烧瓶中，滴加速率为每秒一滴，最后在乳化液滴加完成后，向四口烧瓶中加入所滴加的预乳化液质量7%的过硫酸铵，升温至80℃，保温2h，再自然降温至室温，收集四口烧瓶中物质，即可得涂料印花粘合剂。
首先按重量份数计，取1份印花糊料、4份染料、14份本发明制得的涂料印花粘合剂和42份水，依次加入到调浆缸中，并以250r/min搅拌混合13min，得印花浆料，随后将煮练漂白后的织物置于工作平台上，利用圆网将印花浆料印制在织物上，待织物印花完成后，将印花后的织物于120℃温度下焙烘3min，再用37℃水将织物洗净，最后取出织物自然晾干即可。经检测，使用本发明制得的涂料印花粘合剂对织物进行印花后，可提高织物的干、湿摩擦牢度及耐洗牢度，与使用传统涂料印花粘合剂相比，织物干、湿摩擦牢度均提高了1级，耐洗牢度提高了2级，同时印花后的织物手感柔软、色泽鲜艳，且其在制备和使用过程中均无甲醛释放，对环境和人体无害。
实例3
按质量比1:4，取木质素磺酸钠和质量分数为15%氢氧化钠溶液放入反应釜中，设定温度为90℃，以120r/min搅拌预热15min，再向反应釜中加入木质素磺酸钠质量20%的钛酸正丁酯，继续搅拌35min，使用氮气将反应釜中的气体排出，再分别向反应釜中加入木质素磺酸钠质量5%的焦磷酸钠和焦磷酸钠等质量的乙烯基三乙氧基硅烷，升温至130℃，以200r/min搅拌反应6h，以5℃/min速率降温至室温，进行出料，收集出料物，按质量比7:1，将出料物与硝酸铂放入容器中，并将容器置于超声波震荡器中，以2.1mhz频率震荡50min，在超声震荡结束后，将容器中的物质放入真空冷冻干燥机中进行冷冻干燥，设定温度为-15℃，真空度为15pa，收集冷冻干燥物，并放入球磨机中，向球磨机中加入冷冻干燥物质量9倍的直径为60mm的钢球，以350r/min球磨45min后，将球磨混合物过200目筛，收集过筛颗粒，按重量份数计，取95份去离子水、65份丙烯酸甲酯、34份丙烯酸丁酯、20份甲基丙烯酸甲酯、16份过筛颗粒、7份卵磷脂及6份正硅酸四乙酯，取去离子水、丙烯酸甲酯及卵磷脂放入搅拌机中，以400r/min搅拌15min，再向搅拌机中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、过筛颗粒及正硅酸四乙酯，以500r/min搅拌50min，得预乳化液，再取预乳化液体积的五分之二放入带有搅拌器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中，再向四口烧瓶中加入正硅酸四乙酯等质量的过硫酸铵，并将四口烧瓶移至水浴锅中，设定温度为65℃，以120r/min搅拌45min，再使用滴液漏斗将剩余预乳化液滴加入四口烧瓶中，滴加速率为每秒一滴，最后在乳化液滴加完成后，向四口烧瓶中加入所滴加的预乳化液质量8%的过硫酸铵，升温至82℃，保温3h，再自然降温至室温，收集四口烧瓶中物质，即可得涂料印花粘合剂。
首先按重量份数计，取2份印花糊料、5份染料、18份本发明制得的涂料印花粘合剂和50份水，依次加入到调浆缸中，并以300r/min搅拌混合15min，得印花浆料，随后将煮练漂白后的织物置于工作平台上，利用圆网将印花浆料印制在织物上，待织物印花完成后，将印花后的织物于130℃温度下焙烘4min，再用40℃水将织物洗净，最后取出织物自然晾干即可。经检测，使用本发明制得的涂料印花粘合剂对织物进行印花后，可提高织物的干、湿摩擦牢度及耐洗牢度，与使用传统涂料印花粘合剂相比，织物干、湿摩擦牢度均提高了2级，耐洗牢度提高了2级，同时印花后的织物手感柔软、色泽鲜艳，且其在制备和使用过程中均无甲醛释放，对环境和人体无害。