本发明涉及一类新化合物的及其用途,具体是一种含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物及其制备方法。
背景技术:
n-烷基-吡唑-5-甲酰胺类是90年代新报道的具有杀虫和杀螨活性的化合物,以其独特的作用机理,安全高效,无交互抗性和用量小的特点备受关注。代表品种如吡螨胺和唑虫酰胺。唑虫酰胺(tolfenpyad)是三菱化学推出的新品种,作用机理与吡螨胺相似,杀虫谱广,对磷翅目,半翅目,蓟马和螨类均有效,具有触杀作用。
含二苯醚结构的吡唑酰胺具有杀虫和杀菌活性,许天明等[cn106336380a]报道了化合物a1和a2的合成,其对黄瓜白粉病和水稻纹枯病具有预防和治疗作用。
杨光富等[wo2015058444]合成的含二氟甲基的吡唑4-甲酰胺化合物a3,对水稻纹枯病具有一定的治疗效果。
n-(2-苯氧基苯基)4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰胺的杀虫活性没有研发报道。
技术实现要素:
本发明的目的是提供了作为杀虫剂的一种含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物及其制备方法。
本发明采用以下技术方案:
一种含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物,所述的含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物具有如下结构式:
优选的,所述的r1选自氢、卤素、c1-c10烷基、c1-c10烷氧基中的一种;r2选自氢、卤素、c1-c10烷基中的一种;r3选自氢、卤素、c1-c10烷基中的一种;r4选自氢或卤素;m为o或s;r5选自氢、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基中的一种;r6选自氢、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基中的一种;r7选自氢、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基中的一种。
一种含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物的制备方法,包括:2-苯氧基苯胺和4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酸为原料,在催化剂、碱、缩合剂及有机溶剂条件下经一步反应合成目标化合物。
优选的,所述的2-苯氧基苯胺与4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酸的投料比为1:1。
优选的,所述的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或四氢呋喃。
优选的,所述的缩合剂为edci或dcc。
优选的,所述的催化剂为hobt。
优选的,所述的碱为三乙胺。
一种含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物的应用,所述的含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物作为杀虫剂的应用。
优选的,所述的含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物作为杀灭粘虫的杀虫剂的应用。
本发明提供的含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物,其化学名为n-(2-苯氧基苯基)4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰胺,结构式如下:
本发明提供的含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物的制备方法,制备反应如下:
本发明的有益效果如下:
本发明的n-(2-苯氧基苯基)4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-甲酰胺具有杀虫活性,可作为制备杀虫剂。
具体实施方式
以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
一种含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物的制备方法:将4-氯-3-乙基-1-甲基-1h-吡唑-5-羧酸(1.50g,7.9mmol),2-苯氧基苯胺(1.47g,7.9mmol)溶解在80ml二氯甲烷,加入et3n(1.60g,15.8mmol),随后加入edci(1.82g,9.5mmol),hobt(1.29g,9.5mmol),反应3.0h,tlc检测反应完全,加入二氯甲烷(20ml)稀释,50ml水洗3次,50ml饱和食盐水洗涤一次,水层以二氯甲烷萃取,合并有机层,无水硫酸钠干燥,脱溶,粗品以柱色谱分离,得到红棕色液体1.8g,收率:64%。
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ:1.22(t,j=7.6hz,3h,ch2ch3,pyrazole).2.61(q,j=7.6hz,2h,ch2ch3,pyrazole),4.18(s,3h,ch3,pyrazole),6.95-7.13(m,1h,c6h4,c6h5),7.33-7.37(m,2h,c6h5),8.57(d,j=8.0hz,1h,c6h4),9.22(s,1h,nh)。hrms(ei)(calcd.m/z):355.1082(355.1088,m+)。
实施例2
含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物的杀虫活性测定
1)试验目的
在室内普筛本发明实施例1化合物在供试浓度下对虫靶标的毒力,评价其杀虫活性。
2)试验条件
靶标为粘虫(mythimaseparata)
3)试验设计
试验药剂:实施例1化合物
试验浓度:筛选浓度为500mg/l和100mg/l。
4)试验方法
将例1化合物用乳化剂(吐温-80)和dmf配制成5.0%ec制剂,加蒸馏水稀释配制成测定所需浓度药液。筛选浓度为500mg/l,药剂处理药液量10ml。参照《国家南方农药创制中心生测标准程序》,采用浸叶法测试了例1化合物对粘虫(mythimaseparata)的杀虫活性。
粘虫:将适量剪好的玉米叶段在配好的药液中充分浸润后自然阴干,放入垫有滤纸的培养皿中,接粘虫3龄中期幼虫15头/皿,加盖标记后置于观察室内饲养和观察。3d后检查结果。以毛笔轻触虫体,无反应视为死虫。
5)普筛结果
通过含二苯醚结构的5-吡唑酰胺类化合物的对粘虫的抑制活性普筛;筛选浓度为500mg/l和100mg/l,普筛结果列入表1。
实施例1在500mg/l浓度下对粘虫有一定抑制活性,抑制率为100%。