可泵送的和可热膨胀的填料组合物的制作方法

文档序号:13726197阅读:208来源:国知局
本发明涉及一种可泵送的热发泡填料组合物和特别是涉及一种可泵送的热发泡填料组合物,其适于当填充到车体元件例如车辆的支柱的封闭区中并随后通过焙烤方法的加热来发泡时,形成用于车辆运行过程中阻隔噪音的绝缘材料。
背景技术
:迄今为止为了改进汽车防噪音的绝缘性能,特别是阻隔风噪,已经使用了双组份可泵送聚氨酯和其他材料,它们事先已经发泡成预定形状,然后插入封闭区例如前支柱(a柱),中心支柱(b柱),后支柱(c柱),轮罩拱(轮胎壳)或者侧梁。但是,这种方法难以在汽车oem中实施,这归因于施用装置和施用方法的复杂性。施加器不能进入一些小面积腔室中。另一类型的绝缘/增强材料是零件隔板,其可以在未发泡状态下手工施用到汽车零件并且在oem焙烤加工过程中发泡和膨胀。这些热塑性隔板包括商业产品例如sikabaffle255或者sikabaffle450,其可以膨胀到它们发泡前体积的大约1000-2000%。再一类型的隔绝/增强材料是带隔板(tapebaffle)例如sikabaffle229,其表现出体积膨胀率是大约800%。上述零件或带隔板技术的不足是所述材料必须手工施用。机器人施用在oem中是更令人期望的。用于克服与预发泡绝缘隔板相关的困难的一种新方案是使用可泵送的隔音板材料,其可以借助于注入喷嘴来施用和计量和因此可以“根据需要”容易地使用。例如jph05-59345公开了一种糊状热发泡填料,其含有液体橡胶、未硫化的橡胶、硫化剂、硫化促进剂、软化剂、发泡剂、发泡辅助剂、鳞片状无机填料和触变剂作为糊状热发泡填料,其可以通过机器自动施用,具有对于涂油的钢良好的粘附性和具有触变性。ep1632523a1公开了一种自动施用类型的糊状热发泡填料组合物,其含有部分交联的橡胶、未硫化的橡胶、交联剂、增塑剂、热塑性树脂、环氧树脂及其潜伏固化剂,和发泡剂。这些糊状热发泡填料可以自动施用,并且对于每个轿车类型或者每个零件不需要不同的规格。另外ep1632523a1的组合物可以形成绝缘材料,其当通过机器人施用来施用到车辆的封闭区域空间中并且在施用后通过焙烤方法在其中发泡时,阻隔轿车运行过程中的风噪。us2013/280451a1描述了一种糊状可热膨胀的填料,其基于未交联的橡胶,醌基硫化剂和发泡剂,特别是可膨胀气球的形式的。这种材料与例如ep1632523a1中所述材料相比具有优点,即它可以在比现有技术低的温度发泡,并且当在封闭空间发泡时膨胀率高到大约850%。另外,已经显示了当未交联的橡胶和/或部分交联的橡胶的含量设定为8重量份时,获得具有良好的耐雨性(showerresistance)的热发泡填料。虽然有这些发展,但是需要可泵送的和可热膨胀的材料,特别是用于汽车oem(原始设备制造商)应用,所述材料基于不同于橡胶的化学性质。这种可替代的材料仍然应当具有例如us2013/280451a1中所述材料的有利性能,即它应当具有高到大约900%的高体积膨胀率,提供良好的物理强度和在带油的金属基材上良好的粘附性。本申请解决了这些需要。技术实现要素:在第一方面,本申请涉及一种可泵送的热发泡填料组合物,其包含:液体环氧树脂,聚氯乙烯树脂或者丙烯酸树脂粉末,和发泡剂。所述液体环氧树脂是这样的材料,其在环境温度(23℃)下是液体或者至少是可流动的。聚环氧化物(其是本领域技术人员已知的“反应性稀释剂”)也在本文献中称作液体环氧树脂。用于本发明组合物的合适的液体环氧树脂包括式(i)的液体树脂:这里r'和r”各自彼此独立地是氢原子或者甲基,并且s的平均值是0-1。优选的是式(i)的那些液体树脂,其中指数s的平均值小于0.2。式(i)的液体环氧树脂是双酚a,双酚f和双酚a/f的二缩水甘油基醚,其中a表示丙酮和f表示甲醛,它们充当制备这些双酚的反应物。双酚a液体树脂相应具有甲基,双酚f液体树脂具有氢原子和双酚a/f液体树脂具有甲基和氢原子二者,如式(i)中的r'和r”。在双酚f的情况中,还可能的是存在着位置异构体,特别衍生自2,4'-和2,2'-羟基苯基甲烷。这样的液体环氧树脂是市售的,例如gy204,gy250,gy260,gy281,gy282,gy285,py304,py720(市售自huntsman);330,331,332,336,354,351,352,356(市售自dow);162,827,828,158,862,169,144,238,232,235(市售自hexion),7190,8220,8230,7138,7170,9237-70(市售自cvc),cheme20,cheme30(市售自cognis),ep116,ep140(市售自cytec),epiclonexa-4850(市售自sunchemical)。另外合适的液体环氧树脂是二羟基苯衍生物例如间苯二酚,对苯二酚和儿茶酚的缩水甘油化产物;另外的双酚或者多酚例如双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷,2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷(双酚c),双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷,2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基-苯基)丙烷,2,2-双(3,5-二溴-4-羟基-苯基)丙烷,2,2-双(4-羟基-3-叔丁基-苯基)丙烷,2,2-双(4-羟基苯基)丁烷(双酚b),3,3-双(4-羟基苯基)戊烷,3,4-双(4-羟基苯基)己烷,4,4-双(4-羟基苯基)-庚烷,2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷,2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷,1,1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚z),1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚tmc),1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基-乙烷,1,4-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯)(双酚p),1,3-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯)(双酚m),4,4'-二羟基联苯(dod),4,4'-二羟基苯甲酮,双(2-羟基萘-1-基)甲烷,双(4-羟基萘-1-基)甲烷,1,5-二羟基萘,三(4-羟基苯基)甲烷,1,1,2,2-四(4-羟基苯基)乙烷,双(4-羟基苯基)醚,双(4-羟基苯基)砜;酚与甲醛的缩合产物,其是在酸性条件下获得的,例如苯酚酚醛树脂或者甲酚酚醛树脂;芳族胺例如苯胺,甲苯胺,4-氨基酚,4,4'-亚甲基二苯基二胺(mda),4,4'-亚甲基二苯基二(n-甲基)胺,4,4'-[1,4-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双苯胺(双苯胺p),4,4'-[1,3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双苯胺(双苯胺m)。在另一实施方案中,液体环氧树脂是脂肪族或者脂环族的聚环氧化物例如二缩水甘油基醚;饱和或者不饱和的、支化或者未支化的环状或者开链的c2-c3二醇的缩水甘油基醚,例如乙二醇,丙二醇,丁二醇,己二醇,辛二醇,聚丙二醇,二羟甲基环己烷,新戊二醇;三或者四官能的饱和或者不饱和的支化或者未支化的、环状或者开链的多元醇的缩水甘油基醚,例如蓖麻油,三羟甲基丙烷,三羟甲基乙烷,季戊四醇,山梨醇或者甘油,和烷氧基化的甘油或者烷氧基化的三羟甲基丙烷;氢化双酚a,f或者a/f液体树脂,或者氢化双酚a,f或者a/f的缩水甘油化产物;酰胺或者杂环氮碱的n-缩水甘油基衍生物,例如三缩水甘油基氰脲酸酯和三缩水甘油基异氰脲酸酯,和表氯醇和乙内酰脲的反应产物。脂肪族或者脂环族的液体环氧树脂例如是市售可得的,如dy-c,dy-f,dy-h,dy-t,dy0397,dy3601(市售自huntsman),732,736(市售自dow);bd,hd,tp,877(市售自hexion),ep075(市售自cytec)。还可以使用式(i)的脂肪族或者脂环族聚环氧化物和芳族环氧化物的混合物,例如特别是双酚a、双酚f和双酚a/f的二缩水甘油基醚和α,ω-烷二醇的二缩水甘油基醚的混合物,其中该α,ω-烷二醇优选包含2-10个碳原子。这样的混合物是例如作为d.e.r.358可市购自dow的。在另一实施方案中,液体环氧树脂是聚环氧化物,其已经由烯烃的氧化来制备,例如由乙烯基环己烯、二环戊二烯、环己二烯、环十二碳二烯、环十二碳三烯、异戊二烯、1,5-己二烯、丁二烯、聚丁二烯或者二乙烯基苯的氧化来制备。液体环氧树脂优选是二环氧化物a1。该二环氧化物a1更优选是选自双酚a、双酚f和双酚a/f二缩水甘油基醚,其的环氧当量是156-250g/eq,特别是gy250、py304、gy282(市售自huntsman);331、330(市售自dow);828、862(市售自hexion)、n,n-二缩水甘油基苯胺和聚二醇二缩水甘油基醚,其环氧当量是170-340g/eq,特别是732和736(市售自dow)。另外优选的是市售自dowchemical的358。一种特别优选的二环氧化物是1,4-丁烷二缩水甘油基醚,例如作为epiolde-200市售自hajinchemtech的和作为grilonitrv1806市售自ems-griltech的。另外,聚亚烷基二醇基二或者三环氧化物可以用于与上述环氧化物混合。优选的聚亚烷基二醇包括聚亚烷基二醇二和三环氧化物,其可以基于聚乙二醇,聚丙二醇或者聚亚乙基/聚亚丙基混合二醇。在一种特别优选的实施方案中,聚亚烷基二醇环氧化物是聚亚烷基二醇缩水甘油基醚。一种合适的聚亚烷基二醇二环氧化物例如是erisysge-24。在本申请上下文中,一种特别优选的液体环氧树脂是基于双酚a二缩水甘油基醚的环氧树脂,其环氧当量是156-250g/eq,例如来自于dow的331。液体环氧树脂优选以5-40wt%的量包括在组合物中,基于组合物总重量计。在再一优选的实施方案中,液体环氧树脂是以8-30wt%和特别是10-20wt%的量引入组合物中的。本申请组合物中的聚氯乙烯(pvc)树脂可以是聚氯乙烯均聚物或者共聚物。如果聚氯乙烯是共聚物,则它优选包含乙烯基酯例如乙酸乙烯酯或者丙酸乙烯酯作为氯乙烯的共聚单体。共聚单体的量典型地是大约1至约20%,更典型地是2至约10%和最优选约5%,相对于共聚物的总重量计。在本申请上下文中,一种合适的pvc均聚物是来自于formosa的formolonkvh。在本申请上下文中,一种特别合适的pvc共聚物是也来自于formosa的formolonf40。在本申请的一种特别优选的实施方案中,本申请的可泵送的热发泡填料组合物包含一种或多种pvc均聚物和一种或多种pvc共聚物的混合物,特别是一种pvc均聚物和一种pvc共聚物的混合物。对于丙烯酸树脂粉末(其可以用于代替聚氯乙烯树脂或者与之共用)没有特别限制,除了它优选在环境温度(23℃)下是固体。更优选该丙烯酸树脂粉末的玻璃化转变温度tg是50℃-120℃和甚至更优选70℃-90℃。玻璃化转变温度是通过dsc测定的。另外,优选的是该丙烯酸树脂粉末能够形成塑料溶胶。丙烯酸树脂粉末中的丙烯酸树脂可以是均聚物或者共聚物。一种优选的丙烯酸树脂是基于甲基丙烯酸甲酯的树脂,例如作为dianallp-3106或者dianallp-3202得自dianalamericainc的那些。另一市售可得的丙烯酸树脂(其可以有利的用于本申请)是来自于kaneka的kaneaceu506。一种或多种聚氯乙烯树脂和/或一种或多种丙烯酸树脂粉末合适地以5-40wt%的量,优选8-30wt%的量和最优选10-20wt%的量包括在组合物中。作为第三必需成分,本发明的可泵送的热发泡填料组合物包含发泡剂。作为用于本发明的发泡剂,可以使用任何物质,只要它通过加热分解来产生气体即可。作为合适的发泡剂,可以提及偶氮化合物例如偶氮二碳酰胺,亚硝基化合物例如n,n-二亚硝基五亚甲基四胺和肼衍生物例如二苯基砜-3,3'-二硫酰肼。这些发泡剂可以作为一类使用或者作为其两类或更多类的混合物使用。在本申请上下文中,二氰基酰胺特别优选作为发泡剂的至少一部分,因为其降解产物(氨)可以帮助液体环氧树脂固化和交联。发泡剂在本发明的可泵送的热发泡填料组合物中的量典型地是2-10wt%和优选3-6wt%。本申请的热发泡填料组合物的特征“可泵送的”被理解为在环境温度(20℃)下该填料的粘度适于泵送和优选具有糊状粘度。当在20℃和剪切速率430s-1测量时,该可泵送的热发泡填料组合物的粘度通常是约50到约500pa.s和优选约50到500pa.s。当粘度低于50pa.s时,会容易发生滴落,并且在加工过程中形状不能充分保持。另一方面,如果粘度超过500pa.s,则材料的工作性能明显降低。在上述成分之外,该可泵送的热发泡填料组合物可以包含另外的成分。在一种优选的实施方案中,该可泵送的热发泡填料组合物因此包含橡胶,特别是合成橡胶和优选部分交联的合成橡胶。用于本发明的填料组合物中的示例性的部分交联的橡胶是二烯橡胶,例如丙烯腈-异戊二烯共聚物橡胶(nir),丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶(nbr),苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(sbr),丁二烯橡胶(br)和异戊二烯橡胶(ir)。交联可以是加入交联剂的结果,例如二乙烯基苯或者硫。橡胶的添加提供了所形成的填料组合物的改进的流变性,耐下垂性,耐洗掉性和更高体积膨胀率的优点。该橡胶典型地以1-20%、优选3-15wt%和更优选5-10wt%的量引入本发明的填料组合物,相对于该组合物的总重量计。另一成分(其可以有利的用于本申请的可泵送的热发泡填料组合物中)是增塑剂。所以本申请的可泵送的热发泡填料组合物优选包含一种或多种增塑剂。低粘度增塑剂和pvc和/或丙烯酸树脂粉末的组合确保了稳定的糊状状态和为固化的材料提供了固化后良好的物理强度,良好的膨胀率和良好的耐水吸收性。作为增塑剂可以使用任何物质,只要聚氯乙烯可以溶胀和溶解在其中即可。作为增塑剂提及的例如是邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,邻苯二甲酸丁基苄基酯,邻苯二甲酸二壬基酯,邻苯二甲酸二异壬基酯(didp),邻苯二甲酸二异癸基酯(didp),邻苯二甲酸二(十一烷基)酯,邻苯二甲酸二(十三烷基)酯(dtdp),邻苯二甲酸二庚基酯和丁基邻苯二甲酰丁基羟乙酸酯;脂肪族二元酸酯例如己二酸二辛基酯、己二酸二癸基酯和癸二酸二辛基酯;聚二醇苯甲酸酯例如聚氧乙二醇二苯甲酸酯和聚氧丙二醇二苯甲酸酯;磷酸酯例如磷酸三丁酯和磷酸三甲苯基酯;烃例如烷基取代的联苯,烷基取代的三苯,部分氢化的三苯,芳族加工油和pileoil。这些增塑剂可以单个使用或者作为其两种或者更多种的混合物来使用。在本申请上下文的前述增塑剂中优选的是邻苯二甲酸酯,特别邻苯二甲酸二异壬基酯(didp)、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯(dtdp)和邻苯二甲酸二异癸基酯(didp)。在本申请上下文中,增塑剂的合适量是5-40wt%,优选8-30wt%和特别是10-20wt%,相对于该组合物的总重量计。本申请的可泵送的热发泡填料组合物优选还包含液体环氧树脂的固化剂。作为固化剂,优选使用潜伏固化剂,其通过加热提供固化,并且通常可以在80-250℃的温度下活化。潜伏固化剂具体的例子包括二氰基二酰胺,4,4'-二氨基二苯基砜,咪唑衍生物例如2-n-十七烷基咪唑,间苯二甲酸二酰肼,n,n-二烷基脲衍生物,n,n-二烷基硫脲衍生物和三聚氰胺衍生物。这些固化剂可以独立使用或者作为其两种或者更多种的混合物使用,这取决于固化条件和它们的性能。用于本申请上下文中的一种特别优选的固化剂是二氰基二酰胺。在一种优选的实施方案中,二氰基二酰胺是作为组合物中唯一的环氧固化剂使用的,因为观察到液体环氧树脂和二氰基二酰胺的组合提供了存储时非常稳定的混合物。该固化剂的量优选小于1wt%,更优选0.1-0.5wt%,相对于组合物的总重量计。已经观察到与少量固化剂组合的高含量液体环氧树脂提供了这样的材料,其一旦固化会交联到合适的程度并且提供良好的膨胀率和在带油的金属基材上的粘附性。另外这种体系还产生了良好的物理强度。除了前述成分外,本申请的可泵送的热发泡填料组合物另外优选包含填料,特别是无机填料。合适的无机填料例如是碳酸钙,二氧化硅,粘土和飞灰。这些无机填料可以单个使用或者作为其两种或者更多种的混合物使用。还可能的是使用大于一种改性填料例如不同改性的碳酸钙。在本申请上下文中,填料、特别是无机填料的量没有特别限制,并且取决于没有填料的组合物的粘度(即,较低的粘度允许引入更多的填料,而没有填料的高粘度仅仅允许引入少量的填料),同时将组合物保持为可泵送的。填料的量因此典型地是约10至约55wt%,优选约20至45wt%和更优选约25至35wt%,相对于组合物总重量计。本申请的可泵送的热发泡填料组合物可以根据需要另外包含适量的其他添加剂,例如赋予触变性的试剂例如有机斑脱土,气相法二氧化硅,硬脂酸铝,金属皂,蓖麻油衍生物,颜料例如炭黑,二氧化钛,二氧化锌或者其他无机颜料,脱水剂例如氧化钙和粉末硅胶和/或pvc稳定剂。这些另外的添加剂的量没有特别限制,但是优选含量不超过15wt%,更优选是10wt%或者更低和甚至更优选是8wt%或者更低。在本申请的一种特别优选的实施方案中,本申请的可泵送的热发泡填料组合物包含10-20wt%的液体环氧树脂,10-20wt%的聚氯乙烯树脂和/或丙烯酸树脂粉末,5-10wt%的合成橡胶,3-6wt%的发泡剂,0-20wt%的增塑剂,小于1.5wt%的固化剂或者环氧树脂和25-35wt%的填料。本发明的可泵送的热发泡填料组合物可以通过将上述成分通过混合器混合来生产。所用混合器的类型没有特别限制,并且包括例如不同的混合器例如行星混合器和捏合器。在第二方面,本发明涉及一种发泡填料,其可以通过将上述可泵送的热发泡填料组合物加热到高于该发泡剂活化温度的温度而得到。优选将该可泵送的热发泡填料组合物加热的温度应当不超过210℃和特别是应当是约140-200℃和更优选155-200℃。另外,优选的是该发泡的填料的膨胀率大于300%,相对于未发泡态的体积计,和优选大于400%。另一方面,优选的是该膨胀率不应当超过它未发泡体积的1000%和特别是不应当超过900%。在一种特别优选的实施方案中,该填料的膨胀率是大约500%-900%。该可泵送的热发泡填料组合物可以有利地用于机器人施用(例如通过挤出)到封闭空间中,并且在其中膨胀来提供隔离噪音的泡沫。所以本发明的一方面还涉及上述可泵送的热发泡填料组合物的用途,作为用于封闭空间的填料和特别是作为用于车辆零件中的封闭空间的填料。该可泵送的热发泡填料组合物适用于在车辆运行过程中会在其中发生噪音例如风噪的封闭空间中形成隔离壁。这样的封闭空间包括特别是前支柱(a柱),中心支柱(b柱),后支柱(c柱),轮罩拱(轮胎壳)和侧梁。本申请在另一实施方案中涉及一种填充封闭空间的方法,其包含步骤:-将上述可泵送的热发泡填料组合物施用到封闭空间,和-将该具有可泵送的热发泡填料组合物的封闭空间加热到高于发泡剂活化温度的温度,以发泡该填料。对于这种方法的可泵送的热发泡填料组合物和封闭空间优选的实施方案,上述陈述是类似适用的。因为该方法特别可用于汽车制造,因此对于所述方法优选的是封闭空间是车辆零件中的封闭空间。此外优选的是该封闭空间具有金属表面和特别是带油的金属表面。在再一实施方案中,本申请涉及一种车辆零件,其可以通过上述方法来获得。本申请的可泵送的热发泡填料组合物为车辆零件提供了良好的密封和因此明显改进了车辆中的噪音振动粗糙度(vibrationharshness)。另外,本申请的材料具有500-900%的高体积膨胀率和表现出在带油的金属基材上优异的粘附性。实施例将每个成分根据表1所示的复配量来复配。该预混物包含12.9wt%的苯乙烯-丁二烯橡胶,26.8wt%的didp增塑剂,39.9wt%的碳酸钙填料和20.4wt%的液体环氧树脂(基于双酚a/表氯醇,并且环氧当量是180-190g/eq)。表11234561011预混物65.6565.6565.6565.6565.6565.6562.0065.00didp增塑剂2.382.382.382.382.382.386.05.0pvc稳定剂1.91.91.91.91.91.91.01.0pvc助稳定剂1.91.91.91.91.91.91.20.5氧化钙2.852.852.852.852.852.852.02.0der331液体环氧4.764.764.763.05.0der325液体环氧4.764.764.76pvc均聚物6.666.666.666.666.666.668.06.0pvc共聚物5.715.715.715.715.715.719.07.0发泡剂3.144.135.133.144.135.132.55.5二氰基二酰胺0.290.290.290.290.290.290.310.5氧化锌2.852.852.852.852.852.852.03.0碳酸钙1.91.91.91.91.91.93.0全部量是重量份评价了所获得的糊状填料组合物的在不同焙烤条件下的粘附性和体积变化。粘附性测试将要测试的半圆形材料(其尺寸是8mm内径x100mm长度)施用到尺寸为100x150x0.8mm的测试金属基材(热浸电镀钢)上。将另一片相同尺寸的金属施用到所述材料形成15mm间隙的夹层结构。随后,将该夹层组件用夹子固定。然后将所制备的组件在规定的焙烤条件下焙烤。在24小时后,将测试组件剥离开,并且检查该材料粘附失效的百分比来判断粘附性。内聚失效(cf)表示粘结剂本体层中的失效,而粘结失效发生在粘结剂和粘附的或者待结合的材料之间的界面处。膨胀率%通过在膨胀之前和之后测量大约5mm内径和50mm长度的测试材料珠的密度来量化每个样品的膨胀率。该密度是根据dineniso1183,使用在去离子水中的水浸法(阿基米德原理)和精密天平来测量质量而测定的。测试材料分别在180℃膨胀15分钟,155℃膨胀15分钟和200℃膨胀30分钟。如表2所示,本发明的可泵送的热发泡填料组合物表现出在带油的(foily)金属基材上优异的粘附性和高到900%的高膨胀率,这取决于发泡剂的用量。表2在第二组实验中,研究了包含丙烯酸树脂粉末来代替聚氯乙烯的组合物的适用性。在第一组中,使用预混物,其包含12.9wt%苯乙烯-丁二烯橡胶,26.8wt%的didp增塑剂,39.9wt%碳酸钙填料和20.4wt%液体环氧树脂。这种预混物与几种丙烯酸树脂根据表3所示的复配量来复配。表3789预混物60.8660.8660.86didp增塑剂8.438.438.43液体环氧树脂6.366.366.36dianallp-3106114.53kaneaceuc506214.53dianallp-3202114.53发泡剂3.633.633.63二氰基二酰胺0.550.550.55氧化钙2.732.732.73氧化锌2.912.912.91全部量是重量份,1=来自于dianalamericainc.,2=来自于kaneka。该组合物进行了与上面表2所示相同的研究。该研究获得的结果提供在下表4中。表4*=样品进行了25min@180℃和155℃和50min@200℃的焙烤从表4一目了然,丙烯酸树脂基材料在全部焙烤条件下也提供了合适的粘附性和膨胀率。当前第1页12
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