一种重氮乙酸乙酯聚合物的制备方法与流程

本发明属高分子材料与工程领域，特别涉及了一种重氮乙酸乙酯聚合物的制备方法。

背景技术：

采用过渡金属配合物催化重氮化合物对烯烃的环加成来合成环丙烷化合物是一种十分有效的途径。金属配合物的中心金属具有空的配位轨道,它作为亲电试剂可以进攻重氮化合物,与重氮化合物中带负电性的碳反应,接着不可逆地失去氮,生成金属卡宾中间体，此后亲电性的金属卡宾与负电性的底物反应,生成目标产物,与此同时催化剂再生,完成催化循环。但是存在洗涤剂溶解产物，产物转化率低的不足。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种以l-苯丙氨酸为配体的铑催化剂催化重氮乙酸乙酯聚合的新方法，并对聚合物结构进行测试表征。

本发明专利采用的技术方案是：在氮气保护下，将以l-苯丙氨酸为配体的铑催化剂0.0014份(摩尔数)加入到氯仿中，搅拌使催化剂完全溶解，再加入重氮乙酸乙酯1份(摩尔数)，在25℃下，反应14个小时，将产物旋蒸以除去溶剂，制得粗产物，用甲醇洗涤三次后干燥，制得重氮乙酸乙酯聚合物。

说明书附图说明

附图1为本发明的核磁氢谱图。

从核磁氢谱图中可以看出，1.22处为甲基上的氢的吸收峰，1.55处为水峰，3.16处为与碳氧双键相连的碳上的氢的吸收峰，4.06处为亚甲基上的吸收峰，说明重氮乙酸乙酯聚合物有四种不同化学环境的氢与该聚合物结构相符合。

附图2为本发明的红外光谱图。

从红外光谱图图中可以观察到，原料重氮乙酸乙酯的红外谱图如(1)所示，3117cm^-1为重氮乙酸乙酯的氮氢键伸缩振动，2118cm^-1为重氮乙酸乙酯的碳氮双键伸缩振动峰。

重氮乙酸乙酯聚合物的红外谱图如图(2)所示，1165cm^-1处为碳氧伸缩振动峰，1730cm^-1为碳氧双键伸缩振动峰。在2118cm^-1没有碳氮双键伸缩振动振动峰出现，说明产物通过反应脱掉了氮生成了聚合物。

附图3为本发明的热失重曲线图。

从热重曲线图图中可以观察到，重氮乙酸乙酯聚合物在335℃左右下开始分解，失重率达到100%。

本发明具体实施的提供一种以l-苯丙氨酸为配体的手性铑催化剂催化重氮乙酸乙酯的聚合方法。对聚合物进行tg表征测试,发现所得聚合物具有很高的分解温度，在330℃下不分解，可以作为耐高温聚合物应用。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种以L‑苯丙氨酸为配体的铑催化剂催化重氮乙酸乙酯聚合物方法,制得了重氮乙酸乙酯聚合物，然后再对聚合物结构进行表征测试,发现所得聚合物具有很高的分解温度，在330℃下不分解，可以作为耐高温聚合物应用。

技术研发人员：贾宏葛;徐晨曦;徐双平;藏雨;王建军;朱广宇;张辉;王庆宇
受保护的技术使用者：齐齐哈尔大学
技术研发日：2017.09.05
技术公布日：2018.01.09