本发明涉及化工领域，尤其涉及一种冷却结晶法提高双酚af白度的方法。
背景技术：
双酚af的主要用作氟类橡胶的交联剂，能使橡胶制品具有良好的抗压缩变形、抗化学腐蚀及热稳定性。双酚af可作为单体合成特殊的含氟聚酰亚胺、含氟聚酰胺、含氟聚酯、含氟聚碳酸酯及其它含氟聚合物，用作气体分离膜、介电涂料、光纤护套、光电管基材、粘结剂等，广泛用于微电子、光学、空间技术等。
目前，双酚af的制备方法很多，如中国专利cn200810243703.1公开了一种双酚af的制备方法，首先将催化剂、苯胺及hfa·3h2o分别加入到反应器中，回流反应后，加入有机溶剂，经溶解、过滤、旋蒸后得中间体1；其次，向硫酸中加入亚硝酸钠和第一步所得中间体1，重氮化反应后，将混合液转到硫酸中水解反应，再经萃取、水洗、除溶剂后得中间体2；最后，分别将催化剂、第二步所得中间体2和苯酚加入到反应器中，回流反应，再经有机溶剂萃取、水洗、除溶剂后得双酚af。但是现有技术中制得的双酚af，普遍发黄，白度不够理想，影响了产品质量。因此如何简单、有效地提高双酚af的白度，是亟需解决的技术问题。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种冷却结晶法提高双酚af白度的方法，本发明方法能够有效提高双酚af的白度。
本发明的具体技术方案为：一种冷却结晶法提高双酚af白度的方法，包括以下步骤：1)向反应釜中依次添加2000-2800重量份的无水甲醇、1100-1300重量份的双酚af粗品和10-14重量份的活性白土、活性炭、双氧水或酒石酸，进行搅拌。
在溶剂中添加活性白土、活性炭、双氧水或酒石酸。其中，活性炭、活性白土能够吸附杂质，提高结晶白度，双氧水具有强氧化性，通过氧化脱色，提高白度。而酒石酸的作用是通过抗氧化作用提高白度。
2)升温，将反应釜内温度控制在63-67℃，老化50-70min。
3)双酚af粗品完全溶解后，先自然降温到50-54℃出晶，养晶25-35min，打开反应釜的冷冻盐水进口阀门，降温至8-12℃。
4)将所得结晶过滤、淋洗、干燥。
5)重复步骤1)至步骤4)冷却结晶一次，制得成品。
本发明人发现，采用冷却结晶法时，对结晶进行再重复结晶一次，并严格控制第二次结晶降温时的速率，能够大幅提高最终产品的白度。
作为优选，步骤1)中，搅拌速率为450-550r/min。
本发明人发现，转速增大可以减小粒度，而本发明人又发现，粒径为影响产品白度的最重要因素，粒径越小，白度相对越好，因此转速应尽量增大，但是需要控制限度，转速过大会导致液体沾到结晶器壁上。
作为优选，步骤1)中，添加的为酒石酸。
在上述各种试剂中，双氧水随能够通过氧化脱色；但是同时会将酚类氧化成醌。活性炭和活性白土脱色，实际操作中有一定的脱色效果但不明显；且过滤麻烦，容易将活性炭带入，造成产品质量不合格。而酒石酸不仅能够通过抗氧化作用脱色，且其弱酸性也正好能保证酚类不被氧化成醌(在弱碱条件下双酚af会变色)。
作为优选，步骤3)中，降温速率为13-17℃/h。
作为优选，步骤4)中，先用无水甲醇对结晶进行淋洗，再用水对结晶进行洗涤。
对过滤的产品进行淋洗后，能够提高白度。用溶剂淋洗过滤时产品的表面可以将产品表面黄色洗掉。
本发明人发现不同淋洗工艺对产品白度也具有较大影响，因此设计了三种淋洗方法：①过滤产品先用溶剂淋洗然后用水洗涤；②对干燥的产品用水洗涤；③过滤产品直接用水洗涤。通过比较发现，方法①具有最好的效果。
作为优选，步骤5)中，第二次冷却结晶的步骤3)中，降温速率为1-3℃/h。
本发明人发现，采用冷却结晶法时，对结晶进行再重复结晶一次，并严格控制第二次结晶降温时的速率，能够大幅提高最终产品的白度。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：本发明发现了多个现有技术中至今未发现的对双酚af白度具有重要影响的影响因素，并以此为基础开发出了一套完成的提高双酚af产品白度的方法，实践结果显示，本发明方法能够有效提高双酚af的白度。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种冷却结晶法提高双酚af白度的方法，包括以下步骤：
1)向反应釜中依次添加2400重量份的无水甲醇、1200重量份的双酚af粗品和12重量份的酒石酸，进行搅拌(搅拌速率为500r/min)。
2)升温，将反应釜内温度控制在65℃，老化60min。
3)双酚af粗品完全溶解后，先自然降温到52℃出晶，养晶30min，打开反应釜的冷冻盐水进口阀门，降温至10℃，降温速率为15℃/h。
4)将所得结晶过滤、淋洗、干燥。其中，先用无水甲醇对结晶进行淋洗，再用水对结晶进行洗涤。
5)重复步骤1)至步骤4)冷却结晶一次，制得成品。其中，第二次冷却结晶的步骤3)中，降温速率为2℃/h。
实施例2
一种冷却结晶法提高双酚af白度的方法，包括以下步骤：
1)向反应釜中依次添加2000重量份的无水甲醇、1100重量份的双酚af粗品和10重量份的酒石酸，进行搅拌(搅拌速率为450r/min)。
2)升温，将反应釜内温度控制在63℃，老化70min。
3)双酚af粗品完全溶解后，先自然降温到50℃出晶，养晶35min，打开反应釜的冷冻盐水进口阀门，降温至8℃，降温速率为13℃/h。
4)将所得结晶过滤、淋洗、干燥。其中，先用无水甲醇对结晶进行淋洗，再用水对结晶进行洗涤。
5)重复步骤1)至步骤4)冷却结晶一次，制得成品。其中，第二次冷却结晶的步骤3)中，降温速率为1℃/h。
实施例3
一种冷却结晶法提高双酚af白度的方法，包括以下步骤：
1)向反应釜中依次添加2800重量份的无水甲醇、1300重量份的双酚af粗品和14重量份的酒石酸，进行搅拌(搅拌速率为550r/min)。
2)升温，将反应釜内温度控制在67℃，老化50min。
3)双酚af粗品完全溶解后，先自然降温到54℃出晶，养晶25min，打开反应釜的冷冻盐水进口阀门，降温至12℃，降温速率为17℃/h。
4)将所得结晶过滤、淋洗、干燥。其中，先用无水甲醇对结晶进行淋洗，再用水对结晶进行洗涤。
5)重复步骤1)至步骤4)冷却结晶一次，制得成品。其中，第二次冷却结晶的步骤3)中，降温速率为3℃/h。
实施例4
一种冷却结晶法提高双酚af白度的方法，包括以下步骤：
1)向反应釜中依次添加2400重量份的无水甲醇、1200重量份的双酚af粗品和10-14重量份的活性白土，进行搅拌(搅拌速率为500r/min)。
2)升温，将反应釜内温度控制在65℃，老化60min。
3)双酚af粗品完全溶解后，先自然降温到52℃出晶，养晶30min，打开反应釜的冷冻盐水进口阀门，降温至10℃，降温速率为15℃/h。
4)将所得结晶过滤、淋洗、干燥。其中，先用无水甲醇对结晶进行淋洗，再用水对结晶进行洗涤。
5)重复步骤1)至步骤4)冷却结晶一次，制得成品。其中，第二次冷却结晶的步骤3)中，降温速率为2℃/h。
实施例5
一种冷却结晶法提高双酚af白度的方法，包括以下步骤：
1)向反应釜中依次添加2400重量份的无水甲醇、1200重量份的双酚af粗品和10-14重量份的活性炭，进行搅拌(搅拌速率为500r/min)。
2)升温，将反应釜内温度控制在65℃，老化60min。
3)双酚af粗品完全溶解后，先自然降温到52℃出晶，养晶30min，打开反应釜的冷冻盐水进口阀门，降温至10℃，降温速率为15℃/h。
4)将所得结晶过滤、淋洗、干燥。其中，先用无水甲醇对结晶进行淋洗，再用水对结晶进行洗涤。
5)重复步骤1)至步骤4)冷却结晶一次，制得成品。其中，第二次冷却结晶的步骤3)中，降温速率为2℃/h。
实施例6
一种冷却结晶法提高双酚af白度的方法，包括以下步骤：
1)向反应釜中依次添加2400重量份的无水甲醇、1200重量份的双酚af粗品和10-14重量份的双氧水，进行搅拌(搅拌速率为500r/min)。
2)升温，将反应釜内温度控制在65℃，老化60min。
3)双酚af粗品完全溶解后，先自然降温到52℃出晶，养晶30min，打开反应釜的冷冻盐水进口阀门，降温至10℃，降温速率为15℃/h。
4)将所得结晶过滤、淋洗、干燥。其中，先用无水甲醇对结晶进行淋洗，再用水对结晶进行洗涤。
5)重复步骤1)至步骤4)冷却结晶一次，制得成品。其中，第二次冷却结晶的步骤3)中，降温速率为2℃/h。
白度检测
对实施例1、实施例4-6制得的成品进行白度检测，结果如下：
由上可知，添加有酒石酸、活性白土、活性炭和双氧水后，能够有效提高结晶的白度，并且添加酒石酸的效果最佳，且与双氧水相比，不会将酚类氧化成醌类。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。