制备微胶囊的方法与流程

本发明涉及一种制备微胶囊的新方法。能通过所述方法获得的微胶囊也是本发明的目的。包含所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理或个人护理产品形式的经加香的消费品也是本发明的一部分。
背景技术：
：香料工业面临的问题之一在于，由气味性化合物带来的嗅觉效果特别是“前调”由于其挥发性从而相对较快地丧失。为了定制挥发物的释放速率，需要递送系统例如含香料的微胶囊以保护并在触发时随后释放核的有效负载。该行业关于这些系统的关键要求是在具有挑战性的基料中仍能悬浮，而不会物理解离或降解。这被称为递送系统稳定性方面的性能。例如，含有高含量侵蚀性表面活性剂洗涤剂的芳香化的个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性是非常具有挑战性的。由三聚氰胺-甲醛树脂形成的氨基塑料微囊已被大量用于包封疏水性活性物质，从而保护所述活性物质并提供其受控释放。然而，当用于包含表面活性剂的消费品(例如香料消费品)中时，尤其是在高温下长时间保存后，诸如氨基塑料的胶囊会遇到稳定性问题。在这样的产品中，即使胶囊壳保持完整，由于存在可以将包封的活性物质溶解在产品基料中的表面活性剂，所封装的活性剂倾向于通过扩散通过壁而从胶囊中泄漏出来。泄漏现象降低了胶囊用以保护活性物质并提供其受控释放的效率。已经描述了各种策略来提高油核基微胶囊的稳定性。已经描述了胶囊壳与化学基团如多胺和多异氰酸酯的交联作为改善微胶囊稳定性的方法。wo2011/154893公开了例如使用特定相对浓度的芳族和脂族多异氰酸酯的组合来制备聚脲微胶囊的方法，与氨基塑料相比，聚脲基微胶囊具有不含三聚氰胺-甲醛的额外优点。然而，这些胶囊在机械性能方面并不总是令人满意，因为它们较不易碎，这可能对其由在处理过程中和例如通过摩擦的故意破裂后感觉到的气味强度所代表的嗅觉性能产生负面影响。另一方面，一些现有技术已经描述了在不存在添加的多胺的情况下制备的聚脲基微胶囊。特别地，wo97/44125公开了通过界面聚合方法制备的微胶囊，其中聚脲仅由描述为形成胶囊壳的必要组分的芳族二异氰酸酯形成。在该公开中，可选地存在具有3个或更多个异氰酸酯基团的芳族多异氰酸酯，但仅用作交联剂。然而，尽管已知二异氰酸酯具有很强的反应性并因此对形成聚合物壳具有吸引力，但从安全角度来看，并不总是认为是合适的组分。在kenterao等的colloidsandsurfacesb:biointerfaces37(2004)129.132中的single-particlelightscatteringstudyofpolyethyleneglycol-graftedpoly(ureaurethane)microcapsuleinethanol中进一步教导了：基于使用与待包封的油的量相比为高含量的三异氰酸酯来制备胶囊壳的胶囊在老化时显示出差的油保留性。更具体而言，根据该文章，即使使用接近等重量的多异氰酸酯来包封大的高logp分子(二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯)，预期显示出通过厚的胶囊壳的低的泄漏量，所获得的胶囊当置于有机溶剂中时显示出差的储存稳定性，(二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯)从胶囊中的泄漏量非常高，因此表明所用的多异氰酸酯(三异氰酸酯)不适合产生能够防止在坚韧介质中核心油泄漏的壳，该介质潜在地引起泄漏，是有机溶剂或含有高含量表面活性剂的水溶液。因此，尽管核-壳微胶囊在本领域中是已知的，但是可以改善这些胶囊的品质和/或制造它们的方法。因此，仍然需要提供通过简化且成本有效的方法制备的聚脲基胶囊，该胶囊具有嗅觉性能并在具有挑战性的介质(例如基于表面活性剂的消费品)中稳定。技术实现要素：现已发现，与基于现有技术的预期相反，可以用基本上由二异氰酸酯以外的多异氰酸酯形成的壳来获得包封疏水性活性成分如香料油的有效的聚脲基微胶囊。因此，本发明的方法提供了上述问题的解决方案，因为它允许在不存在另外的交联剂的情况下使用膜来制备胶囊，该膜由聚合的多异氰酸酯组成，所述聚合的多异氰酸酯基本上由包含至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯形成，优选芳香性的且不含二异氰酸酯。出乎意料的是，即使使用非常有限量的这种多异氰酸酯，这些胶囊在稳定性和嗅觉性能方面表现出高性能。在第一形态中，本发明涉及以一种制备聚脲基核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：1)将疏水性活性成分与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是该油相基本上不含二异氰酸酯；2)将离子乳化剂或非离子乳化剂溶解在水中以形成水相，其中该离子乳化剂从由阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、大豆蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、甜菜果胶、水解大豆蛋白、水解丝胶蛋白、伪胶原蛋白、biopolymersa-n、pentacare-napf及它们的混合物构成的群组中选出，其中该非离子乳化剂从由聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、改性淀粉、改性纤维素、多糖及它们的混合物构成的群组中选出；3)将该油相加入到该水相中以形成水包油分散体；4)施加足以诱导界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊；所述方法的特征在于：-该至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯以油相的1～15wt％的量存在，-在该方法的任何阶段都不添加大量的胺或多胺，和-其不包括添加阳离子聚合物以形成微胶囊外涂层的进一步步骤。在第二形态中，本发明涉及能通过上述方法获得的聚脲基微胶囊浆料。在第三形态中，本发明涉及能通过将如上所定义的微胶囊浆料干燥而获得的聚脲基微胶囊粉末。在第四形态中，本发明涉及一种包含聚脲基微胶囊的微胶囊浆料，所述微胶囊具有核-壳形态并且包含-油基核，其包含疏水性活性成分；-基本上由聚合的多异氰酸酯和如上所定义的乳化剂组成的壳，该聚合的多异氰酸酯是在不存在多胺或胺的情况下由至少一种包含至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯形成，其中该微胶囊不包含阳离子涂层。在第五形态中，本发明涉及一种加香组合物，其包含(i)如上所定义的微胶囊，其中该油包含香料；(ii)至少一种从由香料载体和香料助成分构成的群组中选出的成分；和(iii)可选地，至少一种香料佐剂。最后，在第六和第七形态中，本发明涉及液体或粉末形式的基于表面活性剂的经加香的消费品，其含有如前所定义的微胶囊或加香组合物。附图说明图1显示了淋浴露组合物中胶囊的评价结果，其中香料强度由小组评定(不用胺制备的胶囊[根据本发明]相对于用胺制备的胶囊[不是本发明的一部分])。图2显示了沐浴露组合物中胶囊的评价结果，其中香料强度由小组评定(具有根据本发明的微胶囊的游离油与仅游离油)。图3显示了沐浴露组合物中胶囊(根据本发明)的评价结果，其中香料强度由小组评定。图4显示了厨房擦拭物中胶囊的评价结果，其中香料强度由小组评定。图5和图6显示了在ap-deo走珠基料中胶囊的评价结果，其中香料强度由小组评定。具体实施方式除非另有说明，百分比(％)表示组合物的重量百分比。通过“香料油或调味料油”，是指单一的加香或调味化合物或几种加香或调味化合物的混合物。为了清楚起见，本发明中的表述“分散体”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组合物的连续相中并且其具体包括悬浮液或乳液。本发明中的“核-壳微胶囊”或类似表述是指胶囊具有微米范围的粒度分布(例如平均直径(d(v,0.5))为约1至3000μm)并包含外部固体低聚物基壳或壳和由外壳包围的内部连续油相。换句话说，诸如凝聚层或挤出物(即含有液滴的多孔固相)的物体不是本发明的一部分。根据本发明，术语“平均直径”或“平均尺寸”无差别地使用。根据本发明，“没有大量的胺或多胺”是指加入的胺或多胺的量必须足够低，以便如果与多异氰酸酯反应，不会显著改变微胶囊壳的性质。通常，可以在本发明的方法中加入的胺官能度的量小于异氰酸酯官能度的量的50％摩尔，优选小于25％摩尔，最优选小于10％摩尔。根据一个具体实施方案，在该方法的任何阶段都不加入胺或多胺。通过“聚脲基”的壁或壳，是指聚合物壳包含由氨基官能交联剂或异氰酸酯基水解产生的脲键，以产生能够在界面聚合期间进一步与异氰酸酯基反应的氨基。因此，在界面聚合期间通过多元醇与异氰酸酯基团的反应产生的氨基甲酸酯键不包括在该定义中。在本发明的语境中，另外的交联物或另外的交联剂意指能够将聚合链彼此连接的间隔基。根据本发明，油相基本上不含二异氰酸酯。根据一个具体实施方案，油相完全不含二异氰酸酯。根据本发明，微胶囊不含三聚氰胺-甲醛。已经发现，可以获得具有良好性能的微胶囊，即在基于表面活性剂的产品的稳定性和气味感知之间的正确平衡，而无需在基于以有限量使用的特定多异氰酸酯的界面聚合的过程中添加交联剂，即(多)胺。鉴于迄今为止仅描述不添加多胺的聚脲基胶囊的唯一方法是要么使用二异氰酸酯(由于其反应性)作为必要成分，要么并无使用三异氰酸酯的教示，因为所得的胶囊之后被描述为具有低性能，特别是在储存时高的油泄漏量，这是非常令人惊讶的。因此，本发明的第一形态涉及一种制备聚脲基核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：1)将疏水性活性成分与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是该油相基本上不含二异氰酸酯；2)将离子乳化剂或非离子乳化剂溶解在水中以形成水相，其中该离子乳化剂从由阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、大豆蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、甜菜果胶、水解大豆蛋白、水解丝胶蛋白、伪胶原蛋白、biopolymersa-n、pentacare-napf及它们的混合物构成的群组中选出，其中该非离子乳化剂从由聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、改性淀粉、改性纤维素、多糖及它们的混合物构成的群组中选出；3)将该油相加入到该水相中以形成水包油分散体；4)施加足以诱导界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊；所述方法的特征在于：-该至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯以油相的1～15wt％的量存在，-在该方法的任何阶段都不添加大量的胺或多胺，和-其不包括添加阳离子聚合物以形成微胶囊外涂层的进一步步骤。根据一个实施方案，在该方法的任何阶段都不添加大量易于与多异氰酸酯聚合的胺或多胺之外的其他水溶性反应物，所述水溶性反应物从由多元醇、硫醇、脲、氨基甲酸酯及它们的混合物构成的群组中选出。因此发现，在不存在二异氰酸酯的情况下，包含至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯——优选芳族化合物——即便在油相中以有限量存在，也能够以足够的效率聚合以提供具有良好性能的胶囊壳。步骤1：提供油相在该方法的第一步中，将疏水性活性成分与至少一种具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相，条件是油相基本上不含二异氰酸酯。疏水性活性成分通过“疏水性活性成分”，是指在水中形成两相溶液的任何活性成分——单一成分，或多成分的混合物。疏水性活性成分优选从由调味料、调味料成分、香料、香料成分、营养制品、化妆品、昆虫防治剂、杀生物剂活性物质及它们的混合物构成的群组中选出。存在于油相中的昆虫防治剂的性质和类型不保证在此更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够基于其一般知识并根据预期用途或应用来选择它们。这种昆虫防治剂的非限制性例子包括桦木、deet(n,n-二乙基间甲苯酰胺)、柠檬桉(corymbiacitriodora)的精油和其活性化合物对薄荷烷-3,8-二醇(pmd)、埃卡瑞丁(icaridin)(羟乙基异丁基哌啶甲酸酯)、荆芥内酯(nepelactone)、香茅油、印度楝树油、香杨梅(bogmyrtle)(myricagale)、碳酸二甲酯、三环癸烯基烯丙基醚、ir3535(3-[n-丁基-n-乙酰基]氨基丙酸乙酯、乙基己二醇、邻苯二甲酸二甲酯、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、避蚊酮(indalone)、ss220、邻氨基苯甲酸酯基的驱虫剂及它们的混合物。根据一个具体实施方案，疏水性活性成分包含香料与从营养制品、化妆品、昆虫防治剂和杀生物剂活性物质构成的群组中选出的另一种成分的混合物。根据一个具体实施方案，疏水性活性成分包含香料。根据一个具体实施方案，疏水性活性成分由香料组成。通过“香料油”(或称“香料”)，在此是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据上述实施方案中的任一个，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”，这里是指这样一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换句话说，要被认为是加香成分，必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式至少赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与一起改善、增强或改变加香成分的递送的物质(例如香料前体、乳液或分散体)的组合，以及除了改变或赋予气味以外还赋予额外益处的组合，所述额外益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。存在于油相中的加香成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学分类，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多这些助成分都列于参考文献诸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。加香成分可以溶解在香料工业中目前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。这种溶剂的例子是邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂，可得自eastman)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯，或异链烷烃。优选地，溶剂是非常疏水性的并且是高度空间位阻的，例如或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含少于30％的溶剂。更优选地，香料包含少于20％，甚至更优选少于10％的溶剂，所有这些百分比均由相对于香料总重量的重量来定义。最优选地，香料基本不含溶剂。根据一个实施方案，相对于步骤3)之后获得的分散体的总重量，疏水性活性成分占20至50重量％。具有至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯根据本发明使用的合适的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯及它们的混合物。根据本发明，油相包含至少一种具有至少3个但可包含最多6个，或甚至仅4个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯。根据一个具体实施方案，使用三异氰酸酯(3个异氰酸酯官能团)。根据一个实施方案，所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。术语“芳族多异氰酸酯”在本文中包括任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选地，它包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分，更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是缩二脲，聚异氰脲酸酯，和二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选地，芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从bayer以商品名rc购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从bayer以商品名l75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从mitsuichemicals以商品名d-110n购得)。在一个最优选的实施方案中，芳族多异氰酸酯包含苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。根据另一个实施方案，所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚物、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从mitsuichemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可从bayer以商品名n100购得)，其中更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。根据另一个实施方案，所述至少一种多异氰酸酯是至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯的混合物形式，两者均包含至少三个异氰酸酯官能团，例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物，六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯的混合物，以及六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选地，它是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。优选地，当以混合物形式使用时，脂族多异氰酸酯与芳族多异氰酸酯之间的摩尔比为80:20至10:90。用于本发明方法的至少一种多异氰酸酯以占油相的1至15重量％，优选1.5至12重量％，更优选2至8重量％，甚至更优选2至6重量％的量存在。根据一个具体实施方案，油相基本上由具有至少3个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯和疏水性活性成分组成。步骤2：将乳化剂溶解在水中以形成水相根据本发明的微胶囊的聚合物壳在乳化剂存在下通过界面聚合形成。根据本发明，乳化剂溶解在水中以形成水相，优选ph>5。根据本发明，乳化剂可以是离子的或非离子的。根据本发明，离子乳化剂从由阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、大豆蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、甜菜果胶、水解大豆蛋白、水解丝胶蛋白、伪胶原蛋白、biopolymersa-n(inci名称：透明质酸(和)血清蛋白(和)葡聚糖硫酸盐)、pentacare-napf(水解小麦面筋(和)长角豆(ceratoniasliqua)(角豆)胶(和)水(aqua)(和)葡聚糖硫酸钠(和)双羟乙基氨丁三醇(和)苯氧乙醇(和)乙基己基甘油)、及它们的混合物构成的群组中选出。根据优选的实施方案，离子乳化剂从由阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、酪蛋白酸钠、甜菜果胶及它们的混合物构成的群组中选出。根据本发明，非离子乳化剂从由聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、改性淀粉、改性纤维素、多糖及它们的混合物构成的群组中选出。根据一个具体实施方案，非离子乳化剂从由聚乙烯醇、改性淀粉及它们的混合物构成的群组中选出。根据本发明的上述实施方案中的任一个，分散体包含约0.1％至5％w/w的至少一种乳化剂，百分比相对于步骤3)之后获得的分散体的总重量以w/w为基础表示。在本发明的又一形态中，分散体包含约0.1％至2％w/w的至少一种乳化剂。在本发明的又一形态中，分散体包含约0.1％至1％w/w的至少一种乳化剂。步骤3：将油相和水相混合以形成分散体在本发明方法的下一步骤中，然后将油相加入到水相中以形成分散体。根据一个实施方案，平均液滴尺寸为1至3000μm，导致微胶囊的尺寸为1至3000μm。本领域技术人员可以根据所需应用的性质容易地调节微胶囊的尺寸。因此，根据一个实施方案，微胶囊的平均尺寸为1至100μm，优选5至50μm，因为它们已被证明对于持久性有用。根据另一个实施方案，微胶囊的平均尺寸大于100μm和3000μm，优选为300至1500μm，因为它们已被证明对于迸发有用。步骤4：固化步骤接着是固化步骤4)，其允许最终得到浆料形式的微胶囊。根据一个优选的实施方案，所述步骤在50至130℃的温度下，可能在压力下进行15分钟至8小时。更优选地，在50至90℃进行30分钟至4小时。最优选地，在75至90℃进行1至4小时。可选步骤非阳离子外涂层本发明的方法不包括添加阳离子聚合物以形成微胶囊外涂层的进一步步骤。然而，根据本发明的一个具体实施方案，在步骤4)结束时，可以向本发明的浆料中加入非离子多糖以形成微胶囊的外涂层。非离子多糖聚合物是本领域技术人员公知的。优选的非离子多糖从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素构成的群组中选出。根据本发明的上述实施方案中的任一个，添加的上述聚合物的量为约0％至5％w/w，或甚至约0.1％至2％w/w，百分比相对于步骤4)之后获得的浆料总重量以w/w为基础表示。本领域技术人员清楚地理解，仅部分所述添加的聚合物将掺入到/沉积在微胶囊壳上。干燥根据一个实施方案，通过上述方法获得的浆料可以进行干燥，如喷雾干燥，以提供原样即粉末形式的微胶囊。应理解，本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法也是适用的。特别地，本领域技术人员将能够根据微胶囊的尺寸选择合适的干燥方法。例如，浆料可以优选在聚合物载体材料如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。可通过上述任一实施方案中定义的方法获得的微胶囊浆料或微胶囊粉末是本发明的另一个目的。本发明的另一个目的是一种聚脲基微胶囊浆料，其包含微胶囊，该微胶囊具有核-壳形态并且包含：-油基核，其包含疏水性活性成分；-基本上由聚合的多异氰酸酯和如上所定义的乳化剂组成的壳，该聚合的多异氰酸酯是在不存在多胺或胺的情况下由至少一种包含至少三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯形成，并且其中该微胶囊不包含阳离子涂层。根据本发明，微胶囊不含三聚氰胺-甲醛。尽管形成膜的多异氰酸酯的性质并且尽管由于在该方法中使用的多异氰酸酯的量有限而膜相对较薄，本发明的胶囊在具有挑战性的介质中的稳定性方面表现出非常好的性能，并表现出良好的嗅觉性能。本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：(i)如上所定义的微胶囊，其中该油包含香料；(ii)至少一种从由香料载体和香料助成分构成的群组中选出的成分；和(iii)可选地，至少一种香料佐剂。作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标(来源：exxonchemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标(来源：dowchemicalcompany)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多这些助成分都列于参考文献诸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香组合物中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员众所周知的。优选地，根据本发明的加香组合物包含0.05至30重量％，优选0.1至30重量％的如上定义的微胶囊。本发明的微胶囊可有利地用于许多应用领域并用于消费品中。微胶囊可以以适用于液体消费品的液体形式，以及适用于粉末消费品的粉末形式使用。本发明的另一个目的是一种液体消费品，其包含：a)相对于消费品的总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和c)如上所定义的微胶囊，d)可选地，非包封的香料。包含如下成分的粉末消费品也是根据本发明的一个目的：(a)相对于消费品总重量为2至65％重量的至少一种表面活性剂；(b)如上所定义的微胶囊。(c)可选地，与如上所定义的微胶囊不同的香料粉末。在微胶囊包括香料油基核的情况下，本发明的产品尤其可用于经加香的消费品，例如属于精细香料或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品，包括护发、身体清洁、皮肤护理、卫生护理，以及家庭护理产品，包括衣物护理和空气护理。因此，本发明的另一个目的在于一种经加香的消费品，其包含作为加香成分的如上所定义的微胶囊或如上所定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上所定义的香料微胶囊和游离或未包封的香料，以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。特别地，包含如下成分的液体消费品是本发明的另一个目的：a)相对于消费品的总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和c)如上所定义的加香组合物。另外，包含如下成分的粉末消费品是本发明的一部分：(a)相对于消费品总重量为2至65％重量的至少一种表面活性剂；和(b)如上所定义的加香组合物。因此，本发明的微胶囊可以原样或作为本发明的加香组合物的一部分加入到经加香的消费品中。为了清楚起见，必须提及的是，“经加香的消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、纺织品、纸张或家庭表面)或空气(空气清新剂、除臭剂等)。换言之，根据本发明的经加香的消费品是一种经加工的消费品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。经加香的消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。合适的香料消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、片剂和囊剂，织物柔软剂，干燥片，织物清新剂，熨烫水或漂白剂；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂、护发素、着色剂或发胶)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或除臭剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、浴用摩丝、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭物；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸等。根据一个具体实施方案，消费品从由洗发剂、沐浴露、洗去型护发素、皂条、粉末或液体洗涤剂、织物柔软剂和地板清洁剂构成的群组中选出。优选地，消费品包含从0.05wt％，优选从0.1至15wt％，更优选0.2至5wt％的本发明的微胶囊，这些百分比由相对于消费品总重量的重量来定义。当然，可以根据每种产品中所需的嗅觉效果来调整上述浓度。已证明本发明的胶囊在含有大量表面活性剂的消费品中特别有利地稳定，更特别地，与通过使用胺来引发多异氰酸酯聚合制备的胶囊相比，它们表现出改善的稳定性。现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明不以任何方式受这些实施例的限制。实施例注意：胶囊a至h、j、k和l是根据本发明的胶囊。出于比较目的，胶囊i、m和n不在本发明的范围内。实施例1胶囊a至i的制备用以下成分制备微胶囊a至i：1)见表22)d-110n(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物)；来源和商标：mitsuichemicals，75％的多异氰酸酯/25％的乙酸乙酯3)来源：fluka4)来源：alland&robert表2：香料a的组成1)4-环己基-2-甲基-2-丁醇；来源和商标：瑞士日内瓦的firmenichsa2)1,4-环己烷二甲酸二乙酯；来源和商标：瑞士日内瓦的firmenichsa3)二氢茉莉酮酸甲酯；来源和商标：瑞士日内瓦的firmenichsa用于制备胶囊a至i的胶囊壁的可变量的多异氰酸酯和香料总结在下表3中：表3：制备胶囊a至i的香料a和takenated-110n的可变量制备微胶囊a至i的方法：通过将可变量的多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，d-110n，来源和商标：mitsuichemicals)与表1和表3中定义的量的可变量的香料油a混合来制备油相。通过将阿拉伯树胶溶解在水中来制备水相。通过用搅拌器以230rpm将香料/多异氰酸酯预混油分散在水相中来制备乳液。乳液的ph经测量为6.7。将温度升至70℃并在70℃保持1小时30分钟以使胶囊固化。此时，胶囊形成、交联并稳定。将混合物冷却至室温。对于胶囊i(本发明之外)，在温度升至70℃之前将多胺(碳酸胍)加入到水相中，使其在界面处与多异氰酸酯反应以形成聚脲。在包封和使用d-110n以产生胶囊壁后，香料油中未反应的多异氰酸酯的残留水平非常低，因此胶囊的内核基本上由香料油制成。通过光学显微镜和光散射仪(mastersizer3000，malvern)来控制胶囊的粒度分布。实施例2胶囊j的制备通过将1.6g多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，d-110n，来源和商标：mitsuichemicals)与25.4g香料油a(表2中定义的组合物)混合来制备油相。通过将0.1g甜菜果胶(来自cpkelco)溶解在72.36g水中来制备水相。通过用搅拌器以230rpm将香料/多异氰酸酯预混油分散在水相中来制备乳液。将温度升至70℃并在70℃保持1小时30分钟以使胶囊固化。此时，胶囊形成、交联并稳定。将混合物冷却至室温。在包封和使用d-110n以产生胶囊壁后，香料油中未反应的多异氰酸酯的残留水平非常低，因此胶囊的内核基本上由香料油制成。胶囊的粒度分布为640μm，并通过光学显微镜和光散射仪(mastersizer3000，malvern)来控制。实施例3胶囊k的制备通过将2.2g多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，d-110n，来源和商标：mitsuichemicals)与19.6g香料油a(表2中定义的组合物)混合来制备油相。通过将1.2g改性淀粉(hicap-来源：ingredioninc)溶解在76.7g水中来制备水相。通过用搅拌器以230rpm将香料/多异氰酸酯预混油分散在水相中来制备乳液。将温度升至70℃并在70℃保持1小时30分钟以使胶囊固化。此时，胶囊形成、交联并稳定。将混合物冷却至室温。在包封和使用d-110n以产生胶囊壁后，香料油中未反应的多异氰酸酯的残留水平非常低，因此胶囊的内核基本上由香料油制成。胶囊的粒度分布为540μm，并通过光学显微镜和光散射仪(mastersizer3000，malvern)来控制。实施例4根据本发明的胶囊的稳定性能在沐浴露中研究了根据本发明的胶囊的稳定性。使用的模型沐浴露基料由50％的去离子水、5％的增稠剂(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，可从lubrizol获得)、43％的表面活性剂(烷醇聚醚硫酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱)、0.5％的防腐剂(苯甲酸钠)组成；使用氢氧化钠和柠檬酸来调节ph值。沐浴露基料中的包封的香料浓度相当于0.44％。测量从胶囊中泄漏的香料的量。结果总结在表4中。表4：存储后的香料泄漏量(％)ne：未评估从这些结果可以明显看出，无论多异氰酸酯的浓度、香料的浓度或胶囊的大小如何，本发明的胶囊在沐浴露基料中都是稳定的。对比例5根据本发明的胶囊(胶囊e)的稳定性能以及与胶囊i(不是本发明的一部分)的对比在沐浴露中比较胶囊e(不存在胺)和对比胶囊i(存在胺)的稳定性。使用的模型沐浴露基料由50％的去离子水、5％的增稠剂(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，可从lubrizol获得)、43％的表面活性剂(烷醇聚醚硫酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱)、0.5％的防腐剂(苯甲酸钠)组成；使用氢氧化钠和柠檬酸来调节ph值。沐浴露基料中的包封的香料浓度相当于0.44％。测量从胶囊中泄漏的香料的量。结果总结在表5中。表5：存储后的香料泄漏量(％)：这些稳定性数据强调，在该方法中不存在胺会显著增加胶囊在经受高浓度表面活性剂介质时的稳定性能。因此，本发明提供了一种优化的方法，该方法不仅具有成本效益，而且不耗时。实施例6根据本发明的胶囊(胶囊e)的嗅觉性能以及与胶囊i(不是本发明的一部分)的对比将胶囊分散到具有以下组成的结构化沐浴露基料中：50％的去离子水、5％的增稠剂(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，可从lubrizol获得)、43％的表面活性剂(烷醇聚醚硫酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱)、0.5％的防腐剂(苯甲酸钠)；使用氢氧化钠和柠檬酸来调节ph值。淋浴露基料中的包封的香料浓度相当于0.20％。评价规则：由8位专家小组成员进行1)在前臂上施用1ml含有胶囊的每种淋浴露：2)以1至7的等级评价香味强度3)在几秒钟内起泡步骤。以1至7的等级重新评价香味强度评价等级：(香味强度)：1＝无香味；2＝刚刚可检测到；3＝弱；4＝中等；5＝略强；6＝强烈；7＝非常强烈。结果结果如图1所示。可以得出结论：1)在起泡之前，胶囊i(通过使用胺制备)的香味强度高于根据本发明的胶囊e。2)起泡阶段后胶囊i和e的性能相似。结论这些结果与对比例5中公开的稳定性结果一致，因为这意味着在起泡之前大量香料已从胶囊i中泄漏出来。实施例7游离油+根据本发明的胶囊(胶囊b)的嗅觉性能以及与仅游离油的对比评价规则(20名小组成员)：淋浴/洗浴室中的评价1)整体香味强度和2)柑橘味强度在以下3个阶段中：1)纯态(从瓶中)2)淋浴中→小组成员使用通常量的产品清洗身体，并在打泡步骤评价时关闭淋浴头。3)淋浴后→小组成员走出淋浴室或洗浴室1分钟后，返回以评价最终强度。香味强度和柑橘味强度：以未标记的连续线性等级评价，其中0＝属性不可察觉的气味，10＝给定属性的非常强的强度。数据分析：student检验分析(α＝0.05，配对)具有相同字母的均值没有显著差异(α＝0.05)误差条表示95％置信区间。使用的模型沐浴露基料由50％的去离子水、5％的增稠剂(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，可从lubrizol获得)、43％的表面活性剂(烷醇聚醚硫酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱)、0.5％的防腐剂(苯甲酸钠)组成；使用氢氧化钠和柠檬酸来调节ph值。样品x1仅包含0.50重量％的游离油(香料a)，而根据本发明的样品x2包含0.50重量％的游离油和2％的微胶囊b(0.39％的包封的香料油)。结果如图2所示。这些结果强调，当从瓶中去闻纯态时，样品x2具有与仅包含游离油的样品x1类似的总体强度和柑橘味强度。然而：-在臂上打泡时，样品x2的柑橘味浓度明显高于仅游离油(样品x1)，并且-在洗浴/淋浴室，认为样品x2比仅游离油(样品x1)留下明显更多的柑橘味和更强的整体香味。从这些结果可以得出结论，当与仅包含游离油的组合物相比时，对于包含根据本发明的游离油和胶囊的组合物获得了更好的嗅觉性能。实施例8根据本发明的胶囊(胶囊b和胶囊k)在沐浴露中的嗅觉性能将胶囊分散到具有以下组成的结构化沐浴露基料中：50％的去离子水、5％增稠剂(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，可从lubrizol获得)、43％的表面活性剂(烷醇聚醚硫酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱)、0.5％的防腐剂(苯甲酸钠)；使用氢氧化钠和柠檬酸来调节ph值。淋浴露基料中的包封的香料浓度相当于0.20％。评价规则：由8位专家小组成员进行1)纯态(从瓶中)2)在前臂上施用1ml含有胶囊的每种淋浴露：3)以1至7的等级评价香味强度4)在几秒钟内起泡步骤。以1至7的等级重新评价香味强度评价等级：(香味强度)：1＝无香味；2＝刚刚可检测到；3＝弱；4＝中等；5＝略强；6＝强烈；7＝非常强烈。结果如图3所示。可以得出结论，无论乳化剂的性质如何，使用根据本发明的胶囊都可获得良好的嗅觉性能。实施例9根据本发明的胶囊在厨房擦拭物中的嗅觉性能测试规则：将胶囊b以0.1％的剂量加入到标准的芳香厨房擦拭物中(样品a)。将地板上使用的擦拭物和释放到空气中的香料的强度与参考(基准：标准擦拭物)进行比较，并在擦拭后由5名小组成员进行评价。结果：如图4所示，包含根据本发明的胶囊的样品(样品a)比标准芳香擦拭物递送更强的香味强度(++)。可以注意到擦拭后两小时，强度甚至仍然很强。实施例10胶囊在ap-deo中的嗅觉性能根据本发明的胶囊l的制备通过将1.23g多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，d-110n，来源和商标：mitsuichemicals)与20.52g香料油b(表6中定义的组合物)混合来制备油相。通过将1.21g阿拉伯树胶(来自cpkelco)溶解在76.67g水中来制备水相。通过用搅拌器以1030rpm将香料/多异氰酸酯预混油分散在水相中来制备乳液。将温度升至70℃并在70℃保持1小时30分钟以使胶囊固化。此时，胶囊形成、交联并稳定。将混合物冷却至室温。在包封和使用d-110n以产生胶囊壁后，香料油中未反应的多异氰酸酯的残留水平非常低，因此胶囊的内核基本上由香料油制成。胶囊的粒度分布为75微米，并通过光学显微镜和光散射仪(mastersizer3000，malvern)来控制。表6：加香油b的组成对比胶囊m和n(不是本发明的一部分)的制备对比胶囊m通过将2.05g多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，d-110n，来源和商标：mitsuichemicals)与40.94g香料油b(表6中定义的组合物)混合来制备油相。通过将1.0g阿拉伯树胶(来自cpkelco)溶解在54.8g水中来制备水相。通过用搅拌器以750rpm将香料/多异氰酸酯预混油分散在水相中来制备乳液。然后，将溶解在0.43g水中的0.16g碳酸胍(来源：fluka)加入到乳液中。将温度升至80℃并在80℃下保持2小时以使胶囊固化。此时，胶囊形成、交联并稳定。将混合物冷却至室温。在包封和使用d-110n以产生胶囊壁后，香料油中未反应的多异氰酸酯的残留水平非常低，因此胶囊的内核基本上由香料油制成。胶囊的粒度分布为76微米，并通过光学显微镜和光散射仪(mastersizer3000，malvern)来控制。对比胶囊n通过将4.92g多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，d-110n，来源和商标：mitsuichemicals)与38.6g香料油b(表6中定义的组合物)混合来制备油相。通过将0.53g聚乙烯醇(18-88，来源：fluka)溶解在54.37g水中来制备水相。通过用转子/定子系统将香料/多异氰酸酯预混油分散在水相中来制备乳液。调节搅拌的时间和速度以达到乳液的所需粒度分布。一旦制备了乳液，用搅拌器以400rpm继续搅拌直至该方法结束。然后，在1小时内将溶解在2.3g水中的0.9g碳酸胍(来源：fluka)加入到乳液中。将温度升至70℃并在70℃下保持2小时以使胶囊固化。此时，胶囊形成、交联并稳定。将混合物冷却至室温。在包封和使用d-110n以产生胶囊壁后，香料油中未反应的多异氰酸酯的残留水平非常低，因此胶囊的内核基本上由香料油制成。胶囊的粒度分布为75微米，并通过光学显微镜和光散射仪(mastersizer3000，malvern)来控制。ap走珠基料的制备将brij72(3.25g，croda，uk)、brij721(0.75g，croda，uk)和arlamole(4.00g，croda，uk)的混合物(预先升温至75℃)在搅拌下加入到水(51.00g)中。将混合物均化10分钟，然后在搅拌下冷却至室温。在45℃下缓慢加入locronl(40.00g，clariant，switzerland)，将混合物保持在室温下(见表7)。在35℃下加入本发明的胶囊分散体(约2.60g)，得到白色液体乳液，0.24％的相同浓度的包封香料油，相当于胶囊l的1.17％的胶囊浆料和胶囊m的0.59％的胶囊浆料，中性气味(ph4.2～4.7)并且粘度为1000至2500cps(在生产后24至48小时测量)。表7：ap走珠基料组合物原料量(g)％(w/w)brij723.253.17brij7210.750.73arlamole4.003.90水51.0050.70locronl40.0039.00胶囊分散体2.602.53总计102.6100a-稳定性能在ap走珠基料(在3℃和45℃下储存的样品)中3个月后评价胶囊l和对比胶囊m的稳定性能。在香味闻香纸上摩擦之前和之后，由20名小组成员进行评价。评价等级：(香味强度)：1＝无香味；2＝刚刚可检测到；3＝弱；4＝中等；5＝略强；6＝强烈；7＝非常强烈。结果如图5所示。可以得出结论，胶囊l中不存在胺不会影响根据本发明的微胶囊在ap-deo走珠中的嗅觉性能。b-嗅觉性能评价ap-deo走珠基料(见表7)中的嗅觉香味强度在胶囊l和对比胶囊n中的应用。评价由24名专门小组成员在施用后的不同时间进行。评价等级：(香味强度)：1＝无香味；2＝刚刚可检测到；3＝弱；4＝中等；5＝略强；6＝强烈；7＝非常强烈。结果如图6所示。可以得出结论，胶囊l中不存在胺不会影响根据本发明的微胶囊在ap-deo基料中的嗅觉性能。当前第1页12