本发明涉及聚缩醛树脂组合物以及由该聚缩醛树脂组合物构成的轴承等滑动构件。
背景技术：
聚缩醛树脂具有优良的机械性质，摩擦磨耗等滑动特性、耐热性、耐化学品性以及电特性也优良，作为工程塑料广泛用于汽车部件、电子·电气部件、一般产业机械部件等领域中的滑动构件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特公昭46-42217号公报
专利文献2：日本专利特公昭47-29374号公报
专利文献3：日本专利特公昭63-65232号公报
专利文献4：日本专利特开2002-105279号公报
专利文献5：日本专利特开平6－287406号公报
技术实现要素：
发明所要解决的技术问题
但是，由聚缩醛树脂单独构成的滑动构件虽然具有优良的自润滑性以及耐磨耗性，但具有稍高的摩擦系数，而且由于滑动中的摩擦系数的变动而发生粘滑(スティックスリップ，stickslip)，存在产生由该粘滑造成的令人不快的滑动摩擦音(吱吱声)的缺点。
鉴于该缺点，专利文献1、2、3以及4中提出了在聚缩醛树脂中掺合了润滑油或蜡等润滑油剂或聚乙烯树脂等具有低摩擦特性的合成树脂的滑动构件或滑动构件用的树脂组合物。
但是，利用专利文献1中记载的制造方法而得的滑动构件虽然摩擦磨耗等滑动特性显著提高，但例如以上述部件的小型轻量化为目的，在滑动对象材料选择合成树脂、形成合成树脂之间的滑动摩擦的情况下会产生粘滑，对于该粘滑导致的摩擦音的发生的防止不一定足够，而且，用于得到各成分均匀混合的成形体的成形条件复杂，需要控制成形时的成形机的各部分的温度等，存在在通常的成形条件下难以得到满意的成形物的问题，由专利文献2至专利文献4中记载的合成树脂组合物构成的滑动构件虽然可一定程度上提高摩擦磨耗等滑动特性，但聚烯烃树脂缺乏与聚缩醛树脂的相容性，因此在高荷重(高面压)条件下使用含有这些成分的滑动构件时的滑动特性不足，并且在成形性方面，也有成形品表面产生剥离之虞。
鉴于以上情况，本申请人提出了不降低机械性质、飞跃性地改善摩擦磨耗等滑动特性、而且防止滑动摩擦音(吱吱声)的发生、且不发生成分的分离渗出等、在通常的成形条件下注塑成形等成形加工性优良的聚缩醛树脂组合物以及由该组合物形成的滑动构件(专利文献5)，但随着各领域中的部件的高性能化，滑动构件需要进一步的低摩擦性以及耐磨耗性的提高。
本发明是鉴于以上问题而完成的发明，目的在于提供在具有专利文献5中记载的聚缩醛树脂组合物的成形加工性的优点的同时，使由该树脂组合物构成的滑动构件不发生吱吱声，可大幅提高包括耐荷重性、低摩擦性以及耐磨耗性的滑动特性的聚缩醛树脂组合物以及滑动构件。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明的聚缩醛树脂组合物在作为主要成分的聚缩醛树脂以外，含有乙烯-丙烯-二烯橡胶1.5～7质量％、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物0.5～3质量％以及乙烯-α-烯烃共聚物0.05～0.3质量％。
由作为用于滑动构件等的成形材料的本发明的聚缩醛树脂组合物，可得到对成形机的螺杆的咬入性良好、成形加工性优良、在滑动构件等成形品的表面不发生剥离，具有优良的表面状态的成形品，如果采用由本发明的聚缩醛树脂组合物构成的滑动构件，则即使在滑动对象材料选择合成树脂制对象材料的情况下，也不产生粘滑，可极力防止该粘滑导致的吱吱声的发生，可使包括耐荷重性以及低摩擦性以及耐磨耗性的滑动特性大幅提高。
本发明的聚缩醛树脂组合物中，作为追加成分也可含有在常温下呈液状或在成形加温时呈液状的润滑油剂0.1～10质量％。
即使是作为追加成分而含有润滑油剂的聚缩醛树脂组合物，与成形机的螺杆之间也不发生滑移等不良，可成形加工，在得到的成形品的表面不发生剥离，具有优良的表面状态，在由含有润滑油剂的聚缩醛树脂组合物构成的滑动构件中，由于成形品(滑动构件)中含有润滑油剂，因此可进一步提高包括低摩擦性以及耐磨耗性的滑动特性。
发明的效果
如果采用本发明，则可提供不发生吱吱声，可大幅提高包括耐荷重性、低摩擦性以及耐磨耗性的滑动特性的聚缩醛树脂组合物以及滑动构件。
具体实施方式
对于在作为主要成分的聚缩醛树脂以外，含有乙烯-丙烯-二烯橡胶1.5～7质量％、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物0.5～3质量％以及乙烯-α-烯烃共聚物0.05～0.3质量％的本发明的聚缩醛树脂组合物以及由该聚缩醛树脂组合物形成的本发明的滑动构件的实施方式以及实施例进行说明。另外，本发明不受这些实施方式以及实施例的任何限定。
构成主要成分的聚缩醛树脂是将氧亚甲基(-ch2o-)作为主要的构成单元的高分子化合物，聚缩醛树脂中，包含仅由氧亚甲基单元构成的聚缩醛均聚物和含有氧亚甲基单元和共聚单体单元的聚缩醛共聚物。本发明中，可使用聚缩醛均聚物以及聚缩醛共聚物的任一种，但从热稳定性的方面出发，优选聚缩醛共聚物。
聚缩醛树脂的分子量(数均分子量)只要能够成形则没有特别限制，在20,000～80,000的范围内。而且，能够测定基于astm-d-1238法的熔体流动速率(mfr)，优选在温度190℃、测定荷重2160g的条件下测定的mfr为0.1～100g/min的范围的聚缩醛树脂，特别优选1.0～15.0g/10min的范围的聚缩醛树脂。
作为聚缩醛树脂的具体例，可例举分子量50,000～70,000的聚缩醛均聚物(例如，美国杜邦公司(デュポン社)制的商品名delrin，旭化成工业株式会社(旭化成工業社)制的商品名tenac4010等)、分子量50,000的聚缩醛共聚物(例如，宝理塑料株式会社(ポリプラスチックス社)制的商品名duracon等)。
构成主要成分的聚缩醛树脂中掺合的乙烯-丙烯-二烯橡胶(epdm)可使用使乙烯、丙烯以及二烯共聚合而得的各种共聚物中的任一种。作为乙烯-丙烯-二烯橡胶中含有的二烯类单体，优选碳数5～20的二烯类单体，具体而言可例举1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、2,5-二甲基-1,5-己二烯、1,4-辛二烯、1,4-环己二烯、环辛二烯、二环戊二烯(dcp)、5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)、5-亚丁基-2-降冰片烯、2-甲基烯丙基-5-降冰片烯、2-异丙烯基-5-降冰片烯等。在这些二烯类单体中，优选二环戊二烯(dcp)、5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)、1,4-己二烯，特别优选乙烯含量为45～80质量％、二烯成分为5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、1,4-己二烯的乙烯-丙烯-二烯橡胶。
乙烯-丙烯-二烯橡胶的二烯量从耐热性的方面出发，优选1.5～5质量％，特别优选2～5质量％。乙烯-丙烯-二烯橡胶中，作为乙烯含量超过55质量％的高乙烯-丙烯-二烯橡胶，优选在伸展油中也不会发生伸展的非油展乙烯-丙烯-二烯橡胶。作为这样的非油展的高乙烯epdm，可例示住友化学株式会社(住友化学社)制的esprene502(乙烯含量：56质量％，二烯含量：4.0质量％)、esprene301(乙烯含量：62质量％，二烯含量：3.0质量％)、esprene512f(乙烯含量：65质量％，二烯含量：4.0质量％)(均为商品名)、三井化学株式会社(三井化学社)制的三井ept3092pm(乙烯含量：65质量％，二烯含量：4.6质量％)(商品名)。
聚缩醛树脂组合物中，乙烯-丙烯-二烯橡胶的掺合量为1.5～7质量％，优选3～7质量％。如果掺合量低于1.5质量％，则不仅不能指望由聚缩醛树脂组合物构成的滑动构件的耐荷重性以及低摩擦性和耐磨耗性等滑动特性的提高，还不能得到足够的防止吱吱声发生的效果，并且如果掺合量超过7质量％，则即使掺合，也认为该滑动构件的该滑动特性不会进一步提高。
在构成主要成分的聚缩醛树脂中掺合的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物中，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯被皂化，优选将皂化前的乙酸乙烯酯含量为15～50质量、优选18～45质量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以50～100％的皂化度进行皂化而得的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物。
在使用皂化度为50～100％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的情况下，由聚缩醛树脂组合物构成的成形体的机械强度不会下降，包括耐荷重性以及低摩擦性以及耐磨耗性的滑动特性大幅提高。
以50～100％的皂化度进行了皂化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的熔体流动速率(mfr)(190℃,2160g荷重下)优选为0.3～200g/10分钟，进一步优选0.5～150g/10分钟。如果熔体流动速率低于上述值，则粘度过高、有时难以熔融挤出；如果超过上述值，则有时成形性不稳定。
该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物例如可对通过高压法、乳化聚合法等制造方法制造的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物用由甲醇、乙醇等低沸点醇和氢氧化钠(苛性钠)、氢氧化钾、甲醇钠等的碱构成的体系实施处理的皂化来制造。作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的具体例，可例示东曹株式会社(東ソー社)制的meltheneh-6410m(皂化前的乙酸乙烯酯含有率28质量％，皂化度40％，mfr16g/10分钟)、meltheneh-6051(皂化前的乙酸乙烯酯含有量28质量％，皂化度100％，mfr5.5g/10分钟)、meltheneh-6820(皂化前的乙酸乙烯酯含有量28质量％，皂化度80％，mfr115g/10分钟)(均为商品名)、田冈化学工业株式会社(田岡化学工業社)制的テクノリンク-400(皂化前的乙酸乙烯酯含有量41质量％，皂化度50％，mfr40g/10分钟)、テクノリンクk431(皂化前的乙酸乙烯酯含有量28质量％，皂化度60％，mfr5g/10分钟)、テクノリンクr-100(皂化前的乙酸乙烯酯含有量41质量％，皂化度90％，mfr30g/10分钟)(均为商品名)等。另外，本发明中，在称为50～100％的皂化度的情况下，包括通过混合高皂化度的皂化物和低皂化度的皂化物，表观上达到50～100％的皂化度(％)的情况。
通过将以50～100％的皂化度皂化了的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物细微地分散含有在聚缩醛树脂中，可在大幅提高滑动构件的耐荷重性的同时极力防止吱吱声的发生，大幅提高包括低摩擦性以及耐磨耗性的滑动特性。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物的掺合量为0.5～3质量％，优选1.4～3质量％。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物在0.5质量％的掺合量下开始显现包括低摩擦性以及耐磨耗性的滑动特性的提高效果，在1.4～3质量％的掺合量下对于该滑动特性的提高发挥飞跃性的效果。但是，如果掺合超过3质量％，则有损失耐荷重性之虞，并且滑动特性不会进一步提高。
乙烯-α-烯烃共聚物可例举乙烯与1种以上碳数3～12的α-烯烃的共聚物。作为碳数3～12的α-烯烃，例如可例举丙烯(c3)、1-丁烯(c4)、1-戊烯(c5)、4-甲基戊烯-1(c6)、1-己烯(c6)、1-辛烯(c8)、1-癸烯(c10)等。其中，更优选使用1-丁烯、1-己烯。
作为乙烯-α-烯烃共聚物，例如可例举乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基戊烯-1共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物等。其中，优选使用乙烯-1-丁烯共聚物，乙烯-1-己烯共聚物。
乙烯-α-烯烃共聚物(a)的密度为860～930kg/m3，优选900～930kg/m3，更优选910～930kg/m3，熔体流动速率(mfr)为0.5～100g/10分钟，优选2～50g/10分钟，更优选5～30g/10分钟。
作为乙烯-1-丁烯共聚物的具体例，可例举住友化学株式会社(住友化学社)制的sumikathenelga701(密度920kg/m3，mfr8g/10分钟)、sumikathenelga801(密度920kg/m3，mfr20g/10分钟)、sumikathenelga802(密度935kg/m3，mfr20g/10分钟)(均为商品名)、普瑞曼聚合物株式会社(プライムポリマー社)制的neo-zex20201j(密度918kg/m3，mfr19g/10分钟)、neo-zex45200(密度943kg/m3，mfr20g/10分钟)(均为商品名)、东曹株式会社制的nipolon-lm55(密度920kg/m3，mfr8g/10分钟)(商品名)等，作为乙烯-1-己烯共聚物的具体例，可例举普瑞曼聚合物株式会社(プライムポリマー社)制的ultzex15150j(密度914kg/m3，mfr15g/10分钟)、ultzex20100j(密度916kg/m3，mfr8.5g/10分钟)、ultzex20200j(密度918kg/m3，mfr18,5g/10分钟)、ultzex25100j(密度924kg/m3，mfr10g/10分钟)(均为商品名)、住友化学株式会社制的sumikatheneαgz801(密度920kg/m3，mfr20g/10分钟)、sumikatheneαgz802(密度927kg/m3，mfr30g/10分钟)(均为商品名)等。
乙烯-α-烯烃共聚物的掺合量为0.05～0.3质量％，优选0.1～0.3质量％。如果掺合量低于0.05质量％，则不能充分发挥低摩擦性的降低效果；并且掺合量即使超过0.3质量％，滑动特性也不会进一步提高。
本发明的聚缩醛树脂组合物中，作为追加成分，可掺合常温下呈液状或在成形加温时呈液状的润滑油剂。
作为常温下呈液状的润滑油剂，可例举纺锤油、冷冻机油、发电机油、涡轮机油、机油、汽缸油以及齿轮油等石蜡类和环烷烃类矿物油，鲸油等动物油，蓖麻油和霍霍巴油等植物油以及酯、聚乙二醇、聚苯醚、有机硅和卤代烃等合成油。
作为在成形加温时呈液状的润滑油剂，可例举褐煤蜡以及巴西棕榈蜡等天然蜡、烃类蜡以及高级脂肪酸、高级脂肪酸衍生而得的蜡等呈蜡状的物质。
作为烃类蜡，可例举大致碳数为24以上的石蜡类蜡、大致碳数为26以上的烯烃类蜡、大致碳数为28以上的烷基苯、微晶蜡。
作为高级脂肪酸，可例举大致碳数为12以上的月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、蜡酸和褐煤酸等高级饱和脂肪酸以及大致碳数为18以上的油酸、亚油酸、亚麻酸、反油酸、十八碳烯酸、花生四烯酸、枸橼酸、芥酸和棕榈酸等不饱和脂肪酸等。
作为高级脂肪酸衍生而得的蜡，可例举高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺以及高级脂肪酸盐等。
高级脂肪酸酯是上述高级脂肪酸与一元或多元醇的酯。作为一元醇，可例举辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇和山嵛醇，作为多元醇，可例举乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、季戊四醇和山梨糖醇等。作为高级脂肪酸酯，可例举硬脂酸硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸单甘油酯、山嵛酸单甘油酯和褐煤酸蜡等。
作为高级脂肪酸酰胺，可例举月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺和山嵛酸酰胺等饱和高级脂肪酸酰胺，芥酸酰胺、油酸酰胺、芸苔酰胺和反油酸酰胺等不飽和高级脂肪酸酰胺以及亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺和亚乙基双油酸酰胺等高级脂肪酸双酰胺(还包括高级脂肪酸甲基酰胺以及高级脂肪酸乙基酰胺等饱和或不饱和高级脂肪酸烷基酰胺)。
高级脂肪酸盐(金属皂)是上述高级脂肪酸与锂、钠和钾等碱金属或镁、钙和钡等碱土类金属的盐，作为高级脂肪酸盐，可例举硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁等。
这些润滑油剂可使用1种，也可将2种以上组合使用，在并用成形加温时呈液状的润滑油剂和常温下呈液状的润滑油剂的情况下，成形加温时呈液状的润滑油剂为了实现吸收保持常温下呈液状的润滑油剂的保持体的功能，可使其作为润滑油剂的掺合量较多，可进一步提高滑动构件的滑动性。
润滑油剂的掺合量为0.1～10质量％，优选0.5～5质量％。如果润滑油剂的掺合量低于0.1质量％，则没有提高滑动性的效果，并且如果掺合量超过10质量％，则有发生成形而得的滑动构件的机械性质的下降和表面外观的下降、对螺杆的咬入不良等之虞。
本发明的聚缩醛树脂组合物中，在不损害本发明的目的的范围内，根据需要，可添加二硫化钼、石墨和聚四氟乙烯等固体润滑剂，玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维、钛酸钾纤维和钛酸钾晶须等纤维状物质，玻璃粉、滑石、粘土、碳酸钙和氧化锌等无机填充剂，并且，可添加公知的各种稳定剂来增强稳定性，此外，为了根据目的用途改善其性质，可掺合公知的添加剂，作为添加剂，可例举各种着色剂、脱模剂(上述的润滑剂以外)以及抗静电剂、表面活性剂等。
本发明的聚缩醛树脂组合物可通过作为以往的树脂组合物的制备方法而常用的公知的方法来容易地制备。例如，可例举计量规定量的聚缩醛树脂和乙烯-丙烯-二烯橡胶和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物和乙烯-α-烯烃共聚物，将这些成分用亨舍尔搅拌机、超级搅拌机、球磨机和滚筒搅拌机等混合机混合、制作混合物，将该混合物投入单轴或二轴的螺杆型挤出机中，熔融混炼成形为纽状的成形物后，裁断制作颗粒，将该颗粒作为聚缩醛树脂组合物的方法；或预先计量规定量的乙烯-丙烯-二烯橡胶和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物和乙烯-α-烯烃共聚物，将这些成分用与上述相同的混合机混合，制作混合物，将该混合物投入单轴或二轴的螺杆型挤出机中，熔融混炼成形为纽状的成形物后，裁断制作颗粒，将该颗粒以规定量的比例掺合在聚缩醛树脂中，将其作为聚缩醛树脂组合物的方法等。
本发明的聚缩醛树脂组合物的对成形机的螺杆的咬入性等成形加工性良好，通过将该聚缩醛树脂组合物成形而形成的滑动构件可通过以往的注塑成形机或挤出成形机容易地制造。本发明的滑动构件可在不损害聚缩醛树脂本来的机械性质的前提下，大幅提高耐荷重性，在与对象材料的滑动摩擦中也可防止吱吱声的产生，同时可大幅提高包括低摩擦性以及耐磨耗性的滑动特性。
实施例
本实施例中，由聚缩醛树脂组合物构成的滑动构件的耐荷重性、吱吱声以及滑动特性的评价用以下的评价方法进行。
<耐荷重性、滑动摩擦音(吱吱声)以及滑动特性的评价方法>
使用铃木式摩擦磨耗试验机(圆柱形端部接触推力型)，从以荷重(面压)10kgf/cm2、滑动速度1m/min的条件开始滑动的状态起，每4分钟增加2kgf/cm2的荷重、达到30kgf/cm2的荷重为止累积负荷，达到30kgf/cm2的荷重后每5分钟累积负荷5kgf/cm2的荷重，测定发生吱吱声时的荷重，将达到该荷重之前的一次荷重作为极限荷重。因此，荷重值的数值越大，耐荷重性越是优良，同时不发生吱吱声。摩擦系数表示极限荷重时的摩擦系数，磨耗量用试验前后的尺寸变化量表示。试验片以及对象材料的尺寸、材料以及试验方法示于表1。
[表1]
本实施例以及比较例中准备以下的原材料。
(1)聚缩醛树脂(pom)
作为聚缩醛树脂，准备含有氧亚甲基单元和共聚单体单元，分子量50,000的聚缩醛共聚物(宝理塑料株式会社制的duraconm90(商品名))。
(2)乙烯-丙烯-二烯橡胶(epdm)
乙烯含量65质量％且将二环戊二烯(dcp)作为二烯成分(二烯含量4.6质量％)的乙烯-丙烯-二烯橡胶〔三井化学株式会社制的三井ept3092pm(商品名)〕。
(3)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(皂化eva)
(3-1)皂化前的乙酸乙烯酯含量28质量％、皂化度40％、mfr16g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物〔东曹株式会社制的meltheneh-6410m(商品名)〕
(3-2)皂化前的乙酸乙烯酯含量41质量％，皂化度50％，mfr40g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物〔田冈化学工业株式会社制的テクノリンクr-400(商品名)〕
(3-3)皂化前的乙酸乙烯酯含量28质量％，皂化度60％，mfr5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物〔田冈化学工业株式会社制的テクノリンクk431(商品名)〕
(3-4)皂化前的乙酸乙烯酯含量28质量％，皂化度80％，mfr115g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物〔东曹株式会社制的meltheneh-6820(商品名)〕
(3-5)皂化前的乙酸乙烯酯含量28质量％，皂化度100％，mfr5.5g/10分钟的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物〔东曹株式会社制的meltheneh-6051(商品名)〕
(4)乙烯-α-烯烃共聚物(lldpe)
(4-1)密度920kg/m3，mfr8g/10分钟的乙烯-1-丁烯共聚物〔东曹株式会社制的nipolo-lm55(商品名)〕(c4)
(4-2)密度916kg/m3，mfr8.5g/10分钟的乙烯-1-己烯共聚物〔普瑞曼聚合物株式会社制的ultzex20100j(商品名)〕(c6)
(5)润滑油剂
(5-1)石蜡油〔moresco公司制的moresco-whitep-350p(商品名)〕
(5-2)烃类合成油(乙烯·α烯烃低聚物)〔三井化学株式会社制的lucart(商品名)〕
(6)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)
乙酸乙烯酯含量28质量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物〔三井·杜邦聚合化学株式会社制的evaflexev260(商品名)〕
实施例1～实施例15
将表2～4中所示的成分以表2～4中所示的比例计量，将这些成分用滚筒搅拌机混合，制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作作为成形材料的颗粒。接着，将该颗粒供至螺杆型注塑成形机进行注塑成形，制作具有内径20mm、外径25.6mm、长度15mm的尺寸的圆筒状成形物(滑动构件)。对于这些圆筒状成形物，基于上述评价方法实施吱吱声的发生面压、耐荷重性、摩擦系数以及磨耗量的评价。结果示于表2～表4。
实施例16
计量乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)68.0质量％、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-1)14.5质量％以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-5)14.5质量％(表观皂化度70％)、和乙烯-α-烯烃共聚物(4-2)3质量％，将这些成分用滚筒混合机混合，制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒。将该颗粒7质量份掺合在聚缩醛树脂(1)100质量份中，用滚筒混合机混合制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒〔聚缩醛树脂(1)93.5质量％，乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)4.4质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-1)0.95质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-5)0.95质量％以及乙烯-α-烯烃共聚物(4-2)0.2质量％〕。接着，将该颗粒供至螺杆型注塑成形机进行注塑成形，制作具有内径20mm、外径25.6mm、长度15mm的尺寸的圆筒状成形物(滑动构件)。
实施例17
用与实施例16相同的成分组成以及方法制作颗粒。将该颗粒7质量份和润滑油剂(5-1)1质量份掺合在聚缩醛树脂(1)100质量份中，用滚筒混合机混合制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒〔聚缩醛树脂(1)92.6质量％，乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)4.4质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-1)0.95质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-5)0.95质量％以及乙烯-α-烯烃共聚物(4-2)0.2质量％以及润滑油剂(石蜡油)(5-1)0.9质量％〕。接着，将该颗粒供至螺杆型注塑成形机进行注塑成形，制作具有内径20mm、外径25.6mm、长度15mm的尺寸的圆筒状成形物(滑动构件)。
实施例18
计量乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)68.0质量％、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-1)14.5质量％以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-5)14.5质量％(表观皂化度70％)、和乙烯-α-烯烃共聚物(4-2)3.0质量％，将这些成分用滚筒混合机混合，制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒。将该颗粒10质量份掺合在聚缩醛树脂(1)100质量份中，用滚筒混合机混合制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒〔聚缩醛树脂(1)90.9质量％，乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)6.2质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-1)1.3质量％以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-5)1.3质量％以及乙烯-α-烯烃共聚物(4-2)0.3质量％〕。接着，将该颗粒供至螺杆型注塑成形机进行注塑成形，制作具有内径20mm、外径25.6mm、长度15mm的尺寸的圆筒状成形物(滑动构件)。
实施例19
用与实施例18相同的成分组成以及方法制作颗粒。将该颗粒10质量份和润滑油剂(5-1)4质量份掺合在聚缩醛树脂(1)100质量份中，用滚筒混合机混合制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒〔聚缩醛树脂(1)87.7质量％，乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)6.0质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-1)1.25质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-5)1.25质量％，乙烯-α-烯烃共聚物(4-2)0.3质量％以及润滑油剂(石蜡油)(5-1)3.5质量％〕。接着，将该颗粒供至螺杆型注塑成形机进行注塑成形，制作具有内径20mm、外径25.6mm、长度15mm的尺寸的圆筒状成形物(滑动构件)。
实施例20
用与实施例18相同的成分组成以及方法制作颗粒。将该颗粒10质量份和润滑油剂(5-1)1.5质量份以及(5-2)2.5质量份掺合在聚缩醛树脂(1)100质量份中，用滚筒混合机混合制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒〔聚缩醛树脂(1)87.7质量％，乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)6.0质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-1)1.25质量％以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-5)1.25质量％，乙烯-α-烯烃共聚物(4-2)0.3质量％，润滑油剂(石蜡油)(5-1)1.3质量％以及润滑油剂(合成油)(5-2)2.2质量％〕。接着，将该颗粒供至螺杆型注塑成形机进行注塑成形，制作具有内径20mm、外径25.6mm、长度15mm的尺寸的圆筒状成形物(滑动构件)。
比较例1
计量乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)45质量％和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(6)45质量％和乙烯-α-烯烃共聚物(4-2)10质量％，将这些成分用滚筒混合机混合制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒。将该颗粒5质量份掺合在聚缩醛树脂(1)100质量份中，用滚筒混合机混合制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒〔聚缩醛树脂(1)95.2质量％，乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)2.16质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(6)2.16质量％以及乙烯-α-烯烃共聚物(4-2)0.48质量％〕。接着，将该颗粒供至螺杆型注塑成形机进行注塑成形，制作具有内径20mm、外径25.6mm、长度15mm的尺寸的圆筒状成形物(滑动构件)。
比较例2
用与比较例1相同的成分组成以及方法制作颗粒。将该颗粒5质量份和润滑油剂(5-1)3质量份掺合在聚缩醛树脂(1)100质量份中，用滚筒混合机混合制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒〔聚缩醛树脂(1)92.6质量％，乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)2.07质量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(6)2.07质量％以及乙烯-α-烯烃共聚物(c6)(4-2)0.46质量％以及润滑油剂(石蜡油)(5-1)2.8质量％〕。接着，将该颗粒供至螺杆型注塑成形机进行注塑成形，制作具有内径20mm、外径25.6mm、长度15mm的尺寸的圆筒状成形物(滑动构件)。
比较例3
计量乙烯-丙烯-二烯橡胶(2)6.8质量％、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(3-1)3.0质量％、乙烯-α-烯烃共聚物(c6)(4-2)0.2质量％以及余量的聚缩醛树脂(1)，将这些成分用滚筒混合机混合制作混合物后，将该混合物供至二轴排气式挤出机，熔融混炼成形为纽状的成形物后裁断，制作颗粒。将该颗粒供至螺杆型注塑成形机进行注塑成形，制作具有内径20mm、外径25.6mm、长度15mm的尺寸的圆筒状成形物(滑动构件)。
对比较例1、比较例2以及比较例3构成的圆筒状成形物(滑动构件)的耐荷重性、吱吱声以及滑动特性用与上述评价方法相同的方法进行评价。其结果示于表6。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
从上述的试验结果可知，实施例1～实施例20的聚缩醛树脂组合物成形而得的滑动构件与比较例1、比较例2以及比较例3构成的滑动构件进行比较后可知，前者的极限荷重飞跃性地提高、耐荷重性大幅提高的同时不发生吱吱声，滑动特性也大幅提高。尤其是比较例3的滑动构件，虽然在聚缩醛树脂组合物的成分中含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物，但皂化度低，不能实现耐荷重性的提高、吱吱声的防止以及滑动特性的提高。虽然尚不清楚这种差异，但推测可能取决于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物在聚缩醛树脂中的分散含有性是否良好。确认实施例1～实施例20的聚缩醛树脂组合物成形而得的滑动构件的构成主要成分的聚缩醛树脂中细微地分散含有该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物。
如上所述，本发明的聚缩醛树脂组合物以及滑动构件由于与对象材料实现圆滑的滑动摩擦，因此可提供不发生吱吱声，能够大幅提高包括耐荷重性、低摩擦性以及耐磨耗性的滑动特性的聚缩醛树脂组合物以及滑动构件。