本发明涉及硬表面清洁组合物。
背景技术：
：在日常活动中有几种情况，例如洗涤，包括洗衣，餐具洗涤和家庭清洁，这些都需要清洁组合物。特别地，餐具洗涤和家庭清洁包括清洁硬表面，例如器具，餐具，水槽，平台，厨房台面，瓷砖，地板，橱柜和门。通常，通过以纯净或稀释的形式施加硬表面清洁组合物，然后用合适的方法清洁硬表面，例如擦洗，海绵，纸，布，擦拭物，和简单地用手，并且冲洗硬表面，来清洁像这些的硬表面。消费者经常倾向于使用直到产生足够泡沫的那么多的量的硬表面清洁组合物，因为他们通常将清洁组合物的功效与其产生的泡沫体积相关联，即更多泡沫更有效。这有时导致消费者使用超过所需量的清洁组合物。发现市场上可获得的许多硬表面清洁组合物含有增加量的洗涤剂表面活性剂。这些增加量的洗涤剂表面活性剂通常提供有效清洁，并且通常发现这些增加量的洗涤剂表面活性剂产生增加体积的泡沫。然而，近来，从环境的观点来看，在清洁组合物中使用减少量的洗涤剂表面活性剂的趋势正在增加。然而，降低清洁组合物中洗涤剂表面活性剂的量可能导致无效的清洁。并且，在许多情况下，它还导致泡沫体积的减少，这是消费者不太喜欢的，因为他们将低泡沫体积与清洁组合物的低功效或无功效相关联。jp05-072960(shiseidokk)公开了ph为1.5-4.0的酸性洗涤剂组合物，其包含具有磺酸或硫酸基团的阴离子表面活性剂，水溶性聚丙烯酸或其盐，和有机酸。尽管到目前为止仍在努力，但仍需要尽管使用较少量的洗涤剂表面活性剂，但提供有效清洁和/或高泡沫体积的清洁组合物。已经发现，通过提供包含阴离子洗涤剂表面活性剂、包含丙烯酸的聚合物、和水的特定组合，且ph值为5.5或更低的组合物，实现了减少洗涤剂表面活性剂的量，同时保持至少部分的清洁功效和/或泡沫体积。技术实现要素：在第一方面，本发明提供一种硬表面清洁组合物，其包含：·5至60重量％的洗涤剂表面活性剂，·0.5至4重量％的包含丙烯酸的聚合物，和；·水；其中所述组合物不含硅酮且不含金属漂白催化剂；其中所述组合物的ph为5.5或更低；和其中洗涤剂表面活性剂总量的至少50％是烷基醚硫酸盐(aes)和烷基苯磺酸盐(abs)的组合，其中aes:abs的比率为至少1:1。在第二方面，本发明提供一种清洁硬表面的方法，其包括以下步骤：a.将根据本发明的组合物以纯净或稀释的形式施加到硬表面上，b.用合适的方法或简单地用手清洁所述硬表面，和c.冲洗所述硬表面。具体实施方式除非另有说明，否则本文所用的量以基于组合物总重量的重量百分比表示，并缩写为“重量％”。本文提供的任何和所有实例或示例性语言(例如“如”)的使用仅旨在更好地说明本发明，并且不以任何方式限制另行要求保护的本发明的范围。本发明涉及一种组合物，其包含阴离子洗涤剂表面活性剂、包含丙烯酸的聚合物、水的特定组合并且具有5.5或更低的ph。洗涤剂表面活性剂有各种类型的洗涤剂表面活性剂，即阴离子，非离子，两性和阳离子洗涤剂表面活性剂。洗涤剂表面活性剂是已知提供清洁效果的主要成分之一。根据本发明的组合物包含5至60重量％，优选10至50重量％，更优选20至40重量％，甚至更优选30至35重量％的洗涤剂表面活性剂。在洗涤剂表面活性剂的总量中，至少50％，优选至少60％，更优选至少70％，甚至更优选至少80％，进一步更优选至少90％，最优选100％是由烷基醚硫酸盐(aes)和烷基苯磺酸盐(abs)的组合组成。例如，当组合物包含60重量％的洗涤剂表面活性剂时，则至少50％的洗涤剂表面活性剂，即在这种情况下为30重量％的组合物，由aes和abs组成。aesaes是式r1-(or')n-o-so3-m+的阴离子洗涤剂表面活性剂，其中r1是饱和或不饱和的c8-c16，优选c12-c14烷基链；优选地，r1是饱和的c8-c16，更优选饱和的c12-c14烷基链；r'是亚乙基；n是1至18；优选1至15，更优选1至10，甚至更优选1至5。m+是提供电荷中性的合适的阳离子，优选钠，钙，钾或镁，更优选钠阳离子。aes的说明性实例包括月桂基醚硫酸钠(sles)，肉豆蔻基醚硫酸钠和棕榈基醚硫酸钠。优选的aes是每分子具有1-3个环氧乙烷单元的sles是优选的。每分子具有1至2个环氧乙烷单元的sles是最优选的。sles见于许多产品中，例如皂，洗发剂，牙膏和包括洗衣和硬表面的清洁组合物。absabs是一种阴离子洗涤剂，包括具有烷基的有机磺酸的水溶性碱金属盐，通常含有8-22个碳原子，优选8-18个碳原子，更优选12-15个碳原子，并且可以是不饱和的。abs的说明性实例包括直链烷基苯磺酸的钠盐(las)，烷基甲苯磺酸盐，烷基二甲苯磺酸盐，烷基酚磺酸盐，烷基萘磺酸盐，二戊基萘磺酸铵和二壬基萘磺酸钠以及与烯烃磺酸盐的混合物。优选的abs是含12至14个碳原子的具有烷基的las。aes:abs的比率组合物的洗涤剂表面活性剂作为aes和abs的组合占其总量的至少50％。aes:abs重量比重量的比率为至少1:1，优选至少2:1，更优选至少3:1，甚至更优选至少4:1，进一步更优选至少6:1，还更优选至少8:1。当aes:abs的比率为4:1时，每1份abs存在4份aes。例如，当sles:las的比率为4:1时，每1份las存在4份sles。优选aes的量大于abs的量。另外的洗涤剂表面活性剂组合物可进一步包含一种或多种另外的洗涤剂表面活性剂，即除aes和abs外，作为洗涤剂表面活性剂的一部分。这些洗涤剂表面活性剂可选自阴离子，非离子，阳离子和两性类型的洗涤剂表面活性剂。除sles和las之外的阴离子洗涤剂表面活性剂的说明性实例是月桂基硫酸钠，月桂基硫酸铵，皂，二乙醇胺月桂基硫酸盐。非离子洗涤剂表面活性剂的说明性实例包括高级醇(例如，以直链或支链构型含有约8-18个碳原子的链烷醇)与约5-30摩尔环氧乙烷缩合的缩合产物，例如月桂醇或肉豆蔻醇与约16摩尔环氧乙烷(eo)缩合，十三烷醇与约6摩尔eo缩合，肉豆蔻醇与每摩尔肉豆蔻醇约10摩尔eo缩合，eo与含有烷基链长度为10至约14个碳原子的脂肪醇的混合物的椰子脂肪醇的馏分的缩合产物，其中缩合物含有每摩尔总醇约6摩尔eo或每摩尔醇约9摩尔eo，和含有每摩尔醇6eo至11eo的牛油醇乙氧基化物。特别优选的是与5、7和9摩尔环氧乙烷缩合的月桂醇(月桂醇聚醚5，月桂醇聚醚7和月桂醇聚醚9)。2至30摩尔环氧乙烷与hlb为8至15的脱水山梨糖醇单-和三-c10-c20链烷酸酯的缩合物，例如聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单月桂酸酯，聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯，聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三油酸酯和聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇三硬脂酸酯，也可用作非离子洗涤剂表面活性剂。这些表面活性剂可从imperialchemicalindustries以商品名tweentm商购获得。优选的非离子洗涤剂表面活性剂是月桂醇聚醚5，月桂醇聚醚7和月桂醇聚醚9。阳离子洗涤剂表面活性剂的说明性实例是季铵盐，其特征在于铵盐具有通式：r1r2r3r4n+x-，其中r1是c12-c18烷基，r2、r3和r4各自独立地为c1-c3烷基，x为无机阴离子。r1优选为c14-c16直链烷基，更优选为c16。r2-r4优选为甲基。无机阴离子优选选自卤离子，硫酸根，硫酸氢根或oh-。因此，为了本发明的目的，季铵氢氧化物被看作是季铵盐。更优选阴离子是卤离子或硫酸根，最优选氯离子，溴离子或硫酸根。鲸蜡基三甲基溴化铵是合适化合物的具体实例。另一种类型的季铵阳离子表面活性剂是苯扎卤铵类，也称为烷基二甲基苄基卤化铵。最常见和优选的是苯扎氯铵，也称为烷基二甲基苄基氯化铵(或adbac)。一类优选的苯扎氯铵在下式中给出。两性洗涤剂表面活性剂可以是酰胺、甜菜碱和氧化胺类型，即椰油酰胺丙基甜菜碱，椰油酰胺丙基氧化胺，椰油二乙醇酰胺和椰油单乙醇酰胺。优选的两性洗涤剂表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。当使用时，这些另外的洗涤剂表面活性剂的用量可以为0.1至30重量％，优选1至25重量％，更优选3至20重量％，甚至更优选5至15重量％，进一步更优选8至13重量％。为避免疑义，25重量％的另外的洗涤剂表面活性剂意味着如果组合物包含60重量％的洗涤剂表面活性剂，则60重量％由35重量％的aes和abs以及其余25重量％的另外的洗涤剂表面活性剂组成。聚合物组合物还包含含有丙烯酸的聚合物。聚合物可以是均聚物或共聚物。组合物可包含含有丙烯酸的均聚物和共聚物的组合。我们发现，与组合物的洗涤剂表面活性剂组合的聚合物增强了清洁。它还增强了组合物的发泡能力，即泡沫体积。丙烯酸的均聚物的说明性实例是可以以商品名acusoltm805s商购的疏水改性丙烯酸基聚合物乳液和可以以商品名acusoltm445商购的丙烯酸均聚物。优选的均聚物是丙烯酸均聚物。包含丙烯酸的共聚物的说明性实例是可以以商品名acusoltm845商购的丙烯酸和甲基丙烯酸酯的聚合物，可以以商品名acusoltm497n商购的丙烯酸和马来酸酐的共聚物和可以以商品名acusoltm505n商购的丙烯酸/马来酸共聚物。包含丙烯酸的优选共聚物是丙烯酸和甲基丙烯酸酯的聚合物。可存在于组合物中的包含丙烯酸的聚合物的总量为0.5至4重量％，优选0.8至3.5重量％，更优选1至3.2重量％，甚至更优选1.3至3重量％，和进一步更优选1.5至2.8重量％。水组合物还包含水。水的量优选为40至94重量％，更优选为50至90重量％，甚至更优选为60至80重量％，进一步更优选为65至75重量％。不含硅酮且不含金属催化物漂白剂组合物不含硅酮。已经发现硅酮损害了组合物的污物耐受性。硅酮意在包括其任何衍生物。不含硅酮定义为总组合物中不超过1.5重量％的硅酮。优选地，组合物包含不超过1重量％，更优选不超过0.5重量％的硅酮。甚至更优选地，组合物基本上不含硅酮，并且不包含任何硅酮。组合物不含金属漂白催化剂。不含金属漂白催化剂定义为不超过0.05重量％的金属漂白催化剂。优选地，组合物基本上不含金属漂白催化剂，并且不包含任何金属漂白催化剂。优选地，组合物不含任何漂白剂，因为这可能被认为对于用作手洗餐具组合物而言太过苛性。漂白剂包括含氯的化合物，例如次氯酸盐，过氧化氢，臭氧等。不含漂白剂定义为总组合物中不超过1.5重量％的漂白剂。优选地，组合物包含不超过1重量％，更优选不超过0.5重量％的漂白剂。甚至更优选地，组合物基本上不含漂白剂，并且不包含任何漂白剂。组合物的ph发现如上所述的聚合物与组合物的洗涤剂表面活性剂组合增强清洁。它还增强组合物的发泡能力，即泡沫体积。然而，发现这些效果是ph依赖性的，并且仅在组合物的ph为5.5或更低时才获得。组合物的ph为5.5或更低，优选低于5.0，更优选低于4.5，甚至更优选低于4.0，进一步更优选低于3.5。使用常规ph调节剂如柠檬酸和氢氧化钠调节ph。优选地，硬表面清洁组合物包含：·5至60重量％的洗涤剂表面活性剂，·0.5至4重量％的包含丙烯酸的聚合物，和；·水；其中所述组合物的酸性ph为5或更低；和其中表面活性剂总量的至少50％是aes和abs的组合，其中aes:abs的比率为至少1:1。产品形式组合物可以原样使用，即纯净，或者可以在使用前稀释。对于硬表面清洁，组合物通常以其纯净形式直接施用于表面。但是，如果以稀释形式施用，组合物可以用水以1:1至1:10的比率稀释。任选成分组合物可进一步包含有助于清洁或感官性能的任选成分，例如着色剂，防腐剂，抗微生物剂，香料，螯合剂和水溶助长剂，以及聚合物，例如polyoxtmwsrn60k。清洁硬表面的方法在第二方面，本发明涉及一种清洁硬表面的方法，其包括以下步骤：a.将根据本发明的组合物以纯净或稀释的形式施加到硬表面上，b.用合适的方法清洁所述硬表面，和c.冲洗所述硬表面。可以通过使用任何合适的方法将组合物施用于硬表面，例如通过使用擦洗，海绵，纸，布，擦拭物，或简单地用手直接施用组合物。然后可以使用相同的合适方法清洁硬表面。现在通过以下非限制性实施例说明本发明。实施例方案实施例1、2和3中所示的所有组合物如下所述制备，并使用如下面实施例1、2和3中各自的组合物所示量的sles、las和包含丙烯酸的聚合物。所有组合物均含有余量水至100重量％，并含有次要成分如香料、颜色。制备组合物：将las酸溶解在水中并用氢氧化钠中和。然后加入sles，用顶置式搅拌器连续搅拌混合物直至sles完全溶解。向其加入2.7重量％的硫酸镁和次要成分如香料和颜色。最后，加入聚合物并用柠檬酸或氢氧化钠将ph调节至期望值。制备污物：用于测试的污物是小麦粉(来自itc的aashirvaadselectsuperiorsharbatiatta)，向日葵油(sunpure，mkagrotechpvtltd)，油酸(lobachemie)和硬脂酸(sdfinechemicalsltd)的混合物。表1中提供了污物的典型组成。表1：污物的组成组分污物组成(重量％)污物制备(对于230g)硬脂酸0.220.5油酸0.220.5向日葵油8.2619普通小麦粉8.720去矿物质水82.6190将硬脂酸和油酸加入到向日葵油并加热至硬脂酸熔化。加热至60℃的水加入到小麦粉并充分混合，以避免任何结块。然后将该油混合物加入到小麦粉并充分混合。沸水的最后剩余量加入到该混合物中并搅拌，以破坏所有结块。然后将该混合物在热板上加热并鼓泡3至4分钟。最后，将混合物在室温下冷却，然后将其用于研究。泡沫体积测量程序：使用bartsch方法评估组合物的初始泡沫体积。在24fh水中制备含有6.25g/l测试溶液的储备溶液。将50ml储备溶液置于250ml玻璃圆筒中，并使用手动摇动将每个圆筒手动翻转10次180°。将总泡沫高度作为总泡沫体积(排除等分试样的水)。数据报告为相对于对照的泡沫体积％。对于对照，使用含有18重量％的含有1:1比率的sles和las的洗涤剂表面活性剂的组合物。当通过上述方法测定时，对照的初始泡沫体积发现为210ml且被看作是100％。污物耐受性：如上面部分所述产生初始泡沫。一旦产生泡沫柱，将0.5g污物添加到体系中，并使用手摇摇动将圆筒旋转10次180°。记录泡沫高度的变化。重复该过程直至最终泡沫体积降至小于10ml。将泡沫柱降至小于10ml所需的污物总量被看作是表面活性剂体系的污物耐受性。污物耐受性数字越高，表面活性剂体系越好，因此组合物的功效越高。污物耐受性数据报告为相对于对照的污物耐受性％。对于对照，使用含有18重量％的含有1:1比率的sles和las的洗涤剂表面活性剂的组合物。当通过上述污物耐受性方法测量时，对照的污物耐受值发现为9.5g且被看作是100％。实施例1：ph的影响表2：ph的影响从上表中的实施例1.3可以看出，在ph5.5时，组合物的污物耐受性为84％。但是在ph4下，实施例1.4中的组合物显示出100％的污物耐受性。实施例2：洗涤剂表面活性剂比率的影响表3：洗涤剂表面活性剂比率的影响(ph4.0)从上表中的实施例2.8可以看出，含有比率为4:1的sles和las的组合物的污物耐受性与对照的污物耐受性相当。还可以看出，相同组合物，产生的泡沫体积发现为95％，几乎与对照的体积相当。实施例3：聚合物含量的影响表4：聚合物含量的影响(ph4.0，sles:las比率4:1)从上表中可以看出，含有1或2重量％的聚合物，获得了与对照一样好的污物耐受性。因此，可以得出结论，尽管使用与对照中含有的洗涤剂表面活性剂(18重量％)相比减少的洗涤剂表面活性剂(13重量％)，但本发明的组合物提供了与对照提供的一样有效的清洁，即污物耐受性。此外，还发现本发明的组合物提供与对照提供的一样高的发泡能力，即泡沫体积。实施例4：硅酮对污物耐受性的影响表5：硅酮对污物耐受性的影响pdms＝聚二甲基硅氧烷当前第1页12