本发明涉及一种农药中间体1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺的生产方法，属于有机化学合成领域。
背景技术：
：1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺，又叫四氢酞酰亚胺，顺式-1,2,3,6-四氢吩胺，外观为浅黄色或白色针状晶体，是农药敌菌丹和克菌丹的中间体。敌菌丹和克菌丹是广谱保护性有机硫杀菌剂，主要防治果树、蔬菜、花卉和其他经济作物等黑星病，霜霉病，白粉病，灰霉病等，也能用于土壤处理，防治根部病害，对人畜低毒。1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺作为敌菌丹和克菌丹的中间体，其生产工艺开发对农作物经济发展具有重要意义。目前1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺工业上主要的生产方法是用1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐和尿素反应，反应过程中先加热熔融1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，再分批加入固体尿素，反应完全后加入水进行重结晶，再进行离心、干燥。这种生产方法的缺点在于：（1）用此种工艺生产的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺外观为浅黄色针状晶体，含量偏低。（2）生产过程中投入尿素时会发生剧烈放热现象，并产生大量刺激性氨气，不利于生产操作，存在安全隐患，且产生废气造成环境污染。（3）在干燥工序，目前传统的干燥模式是真空下加热干燥，设备一般为双锥干燥器，对于在水里重结晶出的产品，这种干燥模式费时长，能耗高，产品在干燥过程中晶型易被破坏变成粉状，且颜色易变深。因此，目前急需对其制备工艺进行改进，满足工业化生产需求。技术实现要素：本发明目的在于提供一种更安全，更环保的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺生产工艺，同时提高其产品质量。为实现本发明目的，技术方案如下：以1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，氨水为原料，搅拌下加热进行反应，保持料温在130oc~150oc之间，边反应边蒸出过量的水，通过检测反应完全后停止加热，降温，加入蒸馏水进行重结晶，重结晶温度降至15oc~25oc时，转料至离心机进行离心。离心后固体直接用微波干燥器进行干燥。其中1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐和氨水的摩尔比例为1:1.1~1.6，更优的比例为1:1.3~1:1.5。优选：取样检测原料1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐<0.3%,产品1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺>98.5%时，停止加热。另外，对重结晶步骤中产生的母液，可以重复套用，采用简单的蒸馏得到纯净的蒸馏水，可直接用于下一批次的重结晶，大大减少了废水的排量，更符合当前的环保要求。具体反应工艺如下所示：本发明创新点在于：1、以1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，氨水为原料，搅拌下加热进行反应制备1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺，反应条件温和易控制，原料转化率高，产品收率高，达86%以上。所得到的产品为白色针状晶体，纯度高，达99.5%以上。2、在干燥工序中，采用了更高效节能的微波干燥器，在极短的时间内即可完成干燥，且不破坏产品的晶型。3、目前工业上常用的以尿素为原料的生产方法安全隐患大，产生废气多，本发明将离心母液套用，经过简单蒸馏，蒸出的纯水可以再用于重结晶，浓缩析出的粗品经过处理即可得到成品，仅有少量废水排放。避免了传统工艺以上缺点，更绿色环保，制备工艺简单，成本较低，利于大规模生产，有更好的发展前景。具体实施方式为更好的对本发明进行详细说明，举实施例如下：实施例1在一500l反应釜中加入235kg质量分数为20%的氨水，夹套通入冷却水降温至20oc，搅拌下分批投入299kg的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，控制料温不超过60oc。投料完毕后密闭投料口，放出夹套冷却水并慢慢通入蒸汽开始加热，加热至料温100oc左右时有水蒸出，经冷凝后进入缓冲罐，边蒸出水边反应，随着蒸出水量接近理论值，料温逐渐升至145oc左右,保持此反应温度继续反应，直至中控取样检测原料1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐<0.3%,产品1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺>98.5%，停加热，降温至料温70oc左右，从进料口用氮气压入蒸馏水，然后加热回流5h进行重结晶。再慢慢降温至25oc左右，放料至离心机进行离心。离心固体用微波干燥器进行干燥，干燥温度75oc，传送带速率15hz，功率1000kw，1h后干燥得到白色针状晶体产品255kg，含量99.7%，熔点136oc，收率：86%。对重结晶步骤中产生的母液，重复套用，采用简单的蒸馏得到纯净的蒸馏水，可直接用于下一批次的重结晶，大大减少了废水的排量。实施例2在一3000l反应釜中加入1417kg质量分数为19.5%的氨水，夹套通入冷却水降温至20oc，搅拌下分批投入1650kg的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，控制料温不超过60oc。投料完毕后密闭投料口，放出夹套冷却水并慢慢通入蒸汽开始加热，加热至料温105oc左右时有水蒸出，经冷凝后进入缓冲罐，边蒸出水边反应，随着蒸出水量接近理论值，料温逐渐升至145oc左右,保持此反应温度继续反应，直至中控取样检测原料1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐<0.3%,产品1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺>98.5%，停加热，降温至料温70oc左右，从进料口用氮气压入蒸馏水，然后加热回流6h进行重结晶。再慢慢降温至25oc左右，放料至离心机进行离心。离心固体用微波干燥器进行干燥，干燥温度75oc，传送带速率15hz，功率1000kw，5h后得到白色针状晶体产品1443kg，含量99.5%，熔点135.6oc，收率：88%。对重结晶步骤中产生的母液，重复套用，采用简单的蒸馏得到纯净的蒸馏水，可直接用于下一批次的重结晶，大大减少了废水的排量。实施例3在一5000l反应釜中加入2107kg质量分数为20%的氨水，夹套通入冷却水降温至20oc，搅拌下分批投入2500kg的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，控制料温不超过60oc。投料完毕后密闭投料口，放出夹套冷却水并慢慢通入蒸汽开始加热，加热至料温110oc左右时有水蒸出，经冷凝后进入缓冲罐，边蒸出水边反应，随着蒸出水量接近理论值，料温逐渐升至145oc左右,保持此反应温度继续反应，直至中控取样检测原料1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐<0.3%,产品1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺>98.5%，停加热，降温至料温70oc左右，从进料口用氮气压入蒸馏水，然后加热回流7h进行重结晶。再慢慢降温至25oc左右，放料至离心机进行离心。离心固体用微波干燥器进行干燥，干燥温度75oc，传送带速率15hz，功率1000kw，7h后得到白色针状晶体产品2186kg，含量99.7%，熔点136.8oc，收率：88%。对重结晶步骤中产生的母液，重复套用，采用简单的蒸馏得到纯净的蒸馏水，可直接用于下一批次的重结晶，大大减少了废水的排量。对比例1工业上采用1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐和尿素反应得到的1,2,3,6-四氢邻苯二甲酰亚胺产品与本申请产品技术指标如下表：指标传统工艺生产的产品本发明工艺生产的产品收率80%88%外观浅黄色针状固体白色针状晶体含量98.9%99.7%熔点134.8136.8含水量1.0%0.1%而且本申请产生的废气、废水很少，有利于环保和实际工业化应用。当前第1页12