本发明属于化工材料领域，具体涉及一种聚酯树脂及含有该聚酯树脂的粉末涂料。
背景技术：
：聚酯树脂粉末涂料是一种新型耐候性粉末涂料，目前以聚酯-异氰尿酸三缩水甘油酯(tgic)和聚酯-羟烷基酰胺(haa)两种体系为主。聚酯树脂粉末涂料在固化前具有良好的流动性，成膜后的涂层又具有流平好、光泽高、机械强度大等优势，因此，其在粉末涂料中的市场占有率逐年增加。但聚酯-tgic体系粉末涂料存在固化温度高、耐候性不佳等问题，而聚酯-haa体系又因其官能度高、活性强，存在易吸潮、流平高等问题。因此，研发一种新型的固化温度较低、综合性能优良、耐候性良好的聚酯-tgic，具有重要的现实意义和推广价值。技术实现要素：本发明的目的是提供一种聚酯树脂及含有该聚酯树脂的粉末涂料。为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案是：一种聚酯树脂，按重量份数，配方为：新戊二醇10～15份、1，6-己二醇10～15份、1,4环己二醇10～15份、1,4环己二酸10～15份、顺式乌头酸10～15份、对苯二甲酸10～15份、酒石酸3～5份、四碘化锗0.08～0.1份、硅烷偶联剂3～5份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.5份、三羟甲基丙烷1份、四乙基溴化铵0.5份。优选的，所述新戊二醇15份、1，6-己二醇10份、1,4环己二醇15份、1,4环己二酸10份、顺式乌头酸15份、对苯二甲酸10份、酒石酸5份、四碘化锗0.1份、硅烷偶联剂3份。相应的，聚酯树脂的制备方法为：将反应釜温度升至85～95℃，在氮气保护下，加入新戊二醇、1，6-己二醇、1,4环己二醇、1,4环己二酸、顺式乌头酸、酒石酸、四碘化锗、三羟甲基丙烷，继续在氮气保护下，升温至230℃，保温反应，反应至体系内澄清、无颗粒，酸值达到10～15mgkoh/g；加入硅烷偶联剂和对苯二甲酸，升温至280℃，继续在氮气保护下，反应至酸值达到30～35mgkoh/g，再加入三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和四乙基溴化铵，搅拌均匀，降温即得聚酯树脂。优选的，降温后的聚酯树脂，酸值为25～30mgkoh/g。相应的，所述聚酯树脂制备的粉末涂料。优选的，所述的粉末涂料，按重量份数，配方为：聚酯树脂280份、tgic200～220份、resiflowpv885份、安息香3份、钛白粉155份、超细钡155份。优选的，所述tgic为200份。本发明具有以下有益效果：本发明提供的聚酯树脂酸值低、综合性能良好；使用该聚酯树脂与特定份数的tgic制备的粉末涂料，外观平整、光泽度佳、耐候性能和力学性能优异，固化温度低。具体实施方式按重量份数，配方组成为：新戊二醇10～15份、1，6-己二醇10～15份、1,4环己二醇10～15份、1,4环己二酸10～15份、顺式乌头酸10～15份、对苯二甲酸10～15份、酒石酸3～5份、四碘化锗(催化剂)0.08～0.1份、硅烷偶联剂(封端剂)3～5份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(抗氧剂)0.5份、三羟甲基丙烷(支化剂)1份、四乙基溴化铵(固化促进剂)0.5份。制备方法：将反应釜温度升至85～95℃，在氮气保护下，加入新戊二醇、1，6-己二醇、1,4环己二醇、1,4环己二酸、顺式乌头酸、酒石酸、四碘化锗、三羟甲基丙烷，继续在氮气保护下，升温至230℃，保温反应，反应至体系内澄清、无颗粒，酸值达到10～15mgkoh/g。加入硅烷偶联剂和对苯二甲酸，升温至280℃，继续在氮气保护下，反应至酸值达到30～35mgkoh/g，再加入三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和四乙基溴化铵，搅拌均匀，降温即得聚酯树脂，酸值为25～30mgkoh/g。按重量份数，粉末涂料配方：聚酯树脂250～280份、tgic20～210份、resiflowpv88(流平剂)5～7份、安息香3～5份、钛白粉150～170份、超细钡(填料)150～180份。将上述配方中的组分混匀、挤出、粉碎、过筛，即得粉末涂料。下面结合具体实施例对本发明做进一步解释说明。实施例1：聚酯树脂的制备及性能1、制备聚酯树脂制备方法：将反应釜温度升至95℃，在氮气保护下，加入新戊二醇、1，6-己二醇、1,4环己二醇、1,4环己二酸、顺式乌头酸、酒石酸、四碘化锗、三羟甲基丙烷1份，继续在氮气保护下，升温至230℃，保温反应，反应至体系内澄清、无颗粒，测定酸值达到10～15mgkoh/g。加入硅烷偶联剂和对苯二甲酸，升温至280℃，继续在氮气保护下，反应至酸值达到30～35mgkoh/g，再加入三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.5份和四乙基溴化铵0.5份，搅拌均匀，降温即得聚酯树脂。各组中，实际加入的各组方重量如表1所示。表1各组中组方重量2、聚酯树脂性能测试各组制备的聚酯树脂如表2所示。表2各组聚酯树脂性能展示性能指标组1组2组3组4组5酸值(mgkoh/g)2527282730粘度(200℃，pa·s)5.35.05.05.14.9tg(℃)6967676265软化点(环球法，℃)98105102101107聚酯树脂的酸值越低说明反应程度越高，现有研究表明，聚酯树脂的酸值低更有利于提高粉末涂料的耐候性能。另外，一般而言，粘度较高，后续涂料涂膜的致密性、柔韧性较好，但外观(平整度、光洁度等)较差；粘度较低，后续涂膜流平性好，外观性能和冲击性能强。玻璃化温度(tg)高可以避免粉末结块，tg偏低则更有利于粉末的流平。综合聚酯树脂各项指标，选择组1的聚酯树脂，作为后续粉末涂料的基料。实施例2：粉末涂料的制备及性能1、粉末涂料制备：选择实施例1中组1制备的聚酯树脂。按重量份数，粉末涂料配方：聚酯树脂280份、tgic200～230份、resiflowpv88(流平剂)5份、安息香3份、钛白粉155份、超细钡(填料)155份。将上述配方中的组分混匀、挤出、粉碎、过筛，即得粉末涂料。固化时间均为15min。各组实际参数如表3所示。表3各组中参数条件2、性能测试(1)熔融流动性按gb/t21782.11-2010《倾斜版流动性的测定》方法进行。首先称取0.5g粉末涂料放至钢制压膜器中，压制成厚度为6mm的试片，将试片放入己划好直径为12.7mm的基片圆圈处，并放入位于恒温(固化温度)烘箱的金属架上，保持水平3min。接着控制金属架从水平位置倾斜65°，并在该位置保持30min。最后从烘箱中取出基片，划一条流动距离最大的标记线，最后测量原来基片中试片的中心线到标记线的距离，即为样粉熔融流动性。(2)胶化时间依据gb/t16995-1997《热固性粉末涂料在给定温度下胶化时间的测定》方法，通过胶化仪进行胶化时间测定。取lml样粉放在热板上，用刮刀很快铺平在直径约50mm的范围内，当粉末融化时开始计时，并用搅拌玻璃棒在熔融的树脂中做环状运动，当树脂不能拉丝或不能流动时，视为胶化点，停止计时。实验重复三次，取平均值作为胶化时间。(3)光泽采用gb/t9754-2007《色漆和清漆一不含金属颜料的色漆漆膜之20°、60°和85°镜面光泽的测定》中的方法测定。本文采用60°光泽仪进行测试，在涂层表面不同位置取三个读数，若误差小于5个单位，则记录平均值作为涂层光泽值。(4)冲击强度采用gb/t1732-93《漆膜耐冲击测定法》方法，采用涂层冲击器进行测试。测试保证温度在23±2℃和相对湿度为50±5％的条件下进行，将试样涂层朝上平放在铁砧上，重锤(锤头直径8mm，质量lkg)固定在滑筒的某一高度，按压控制钮，重锤即自由落于冲头上。提起重锤，取出基片。同一试板进行3次冲击实验，观察漆膜有无裂纹、剥落等现象。(5)附着力采用gb/t928-1999《色漆和清漆涂层的画格实验》方法，采用多刃切割刀具进行测试。测试在23±2℃和相对湿度为50±5％的条件下进行，对切割刀具均匀施力，所有切割都应划至底材表面，最终形成网络图形。并用软毛刷与胶带处理，观察涂层外观是否有脱落现象。(6)耐候性能采用人工加速老化实验，在紫外线加速耐候试机中，参照gb/t1865-2009标准间隔取样，4h辐照，4h冷凝，20min喷淋(循环5次)对涂层性能进行耐候测试。上述各组制备的粉末涂料性能具体如表4所示。表4各组粉末涂料性能展示从表4可以看出，采用组2的技术方案，在130℃下固化时，已经可以达到极优的效果，提升到180℃(组1)固化时，效果更佳。当前第1页12