本发明属于pocop钯钳形配合物的制备技术领域，具体涉及一种以巯基碳硼烷为辅配体制备pocop钯钳形配合物的方法。
背景技术
邻碳硼烷笼体有很高的热稳定性和氧化稳定性，在不同条件下反应可得碳上取代或硼上取代的衍生物，也可发生部分降解（脱硼）和还原开笼等反应，还可在特定的条件下同时消去相邻两个碳原子或相邻碳硼原子上的两个氢得苯炔的三维类似物碳硼炔（carboryne）中间体。碳硼炔具有很高的反应活性，在金属有机化学领域具有广阔的应用前景。由于硼原子的缺电子性质使得碳硼烷笼体电子离域，呈现出三维芳香性。碳原子具有较大的电负性，其吸电子作用使得与碳原子相连的氢原子具有一定的酸性（其酸性与炔氢相当），与丁基锂反应形成碳硼烷双（或单）锂盐，碳硼烷锂盐进一步与亲电试剂反应则生成碳上取代的衍生物。例如，谢作伟等研究了碳硼烷双锂盐与卤代烃的反应制得碳上烷基取代的邻碳硼烷产物。edelmann和金国新等分别研究了碳硼烷双锂盐与碳二亚胺的加成反应制得碳硼烷基脒化合物。邻碳硼烷也可在低温等条件下与正丁基锂反应生成单锂盐，再与亲电试剂反应生成单取代碳硼烷产物。
与传统的非均相催化剂相比，过渡金属有机化合物作为催化剂的均相催化反应是化学工业发展最快的领域之一。在众多广泛应用于各种均相催化过程的金属有机化合物中，钳形金属配合物因稳定性高、配体易于调控、结构多变等特点受到研究者的青睐。并且某些以巯基碳硼烷为配体的过渡金属配合物被证明具有抑制多种肿瘤细胞增殖的功能。
技术实现要素：
本发明解决的技术问题是提供了一种操作简单、产率高、易提纯且安全可靠的以巯基碳硼烷为辅配体制备pocop钯钳形配合物的方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种以巯基碳硼烷为辅配体制备pocop钯钳形配合物的方法，其特征在于具体过程为：在无水无氧的条件下将1-sh-o-carborane加入到反应容器中，再加入四氢呋喃，然后于-30～0℃滴加c4h9li的正己烷溶液，再于-30～0℃搅拌反应2h，向反应容器中加入[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl，于25～150℃继续搅拌反应3～12h，抽干溶剂，用正己烷洗涤产物后重结晶，制得纯净的目标产物pocop钯钳形配合物[2,6-(ipr2po)2c6h3]pds-o-carborane。
进一步优选，所述的以巯基碳硼烷为辅配体制备pocop钯钳形配合物的方法，其特征在于具体步骤为：在氮气手套箱中，将1-sh-o-carborane装入schlenk反应瓶中，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出氮气手套箱，再加入四氢呋喃，然后于-30~0℃滴加摩尔浓度为1.6mol/l的c4h9li的正己烷溶液，其中c4h9li与1-sh-o-carborane的投料摩尔比为1:1，再于-30~0℃搅拌反应2h，向反应瓶中加入固体[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl，其中1-sh-o-carborane与[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl的投料摩尔比为4:1，于25~150℃继续搅拌反应3~12h，抽干溶剂，用正己烷洗涤沉淀后过滤，重结晶后即可得到纯净的目标产物pocop钯钳形配合物[2,6-(ipr2po)2c6h3]pds-o-carborane。
本发明所述的以巯基碳硼烷为辅配体制备pocop钯钳形配合物的方法中的反应方程式为：
1-sh-o-carborane+c4h9li=li+[1-s-o-carborane]-+c4h10
li+[1-s-o-carborane]-+[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl=[2,6-(ipr2po)2c6h3]pds-o-carborane+licl。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明操作简单，易提纯，安全可靠，适合规模化生产。
附图说明
图1是本发明实施例1制得的pocop钯钳形配合物[2,6-(ipr2po)2c6h3]pds-o-carborane在氘苯溶液中的31p{1h}nmr图谱，由图可知制得的目标产物为纯净的pocop钯钳形配合物[2,6-(ipr2po)2c6h3]pds-o-carborane。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
所有操作均在氮气气氛下进行。在氮气手套箱中，向装有磁子的20mlschlenk反应瓶中装入704.88mg1-sh-o-carborane，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出氮气手套箱，再加入10ml四氢呋喃，将反应瓶置于冰水浴中，然后加入2.5ml摩尔浓度为1.6mol/l的c4h9li的正己烷溶液，其中c4h9li与1-sh-o-carborane的投料摩尔比为1:1，于0℃搅拌反应2h，向反应瓶中加入483.13mg固体[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl，其中1-sh-o-carborane与[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl的投料摩尔比为4:1，于常温继续搅拌反应12h，抽干溶剂，用正己烷洗涤产物后过滤，重结晶后即可得到纯净的目标产物pocop钯钳形配合物[2,6-(ipr2po)2c6h3]pds-o-carborane。
实施例2
所有操作均在氮气气氛下进行。在氮气手套箱中，向装有磁子的20mlschlenk反应瓶中装入704.88mg1-sh-o-carborane，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出氮气手套箱，再加入10ml四氢呋喃，将反应瓶置于冰水浴中，然后加入2.5ml摩尔浓度为1.6mol/l的c4h9li的正己烷溶液，其中c4h9li与1-sh-o-carborane的投料摩尔比为1:1，于0℃搅拌反应2h，向反应瓶中加入483.13mg固体[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl，其中1-sh-o-carborane与[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl的投料摩尔比为4:1，于常温继续搅拌反应12h，抽干溶剂，用正己烷洗涤产物后过滤，重结晶后即可得到纯净的目标产物pocop钯钳形配合物[2,6-(ipr2po)2c6h3]pds-o-carborane。
实施例3
所有操作均在氮气气氛下进行。在氮气手套箱中，向装有磁子的20mlschlenk反应瓶中装入704.88mg1-sh-o-carborane，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出氮气手套箱，再加入10ml四氢呋喃，将反应瓶置于冰水浴中，然后加入2.5ml摩尔浓度为1.6mol/l的c4h9li的正己烷溶液，其中c4h9li与1-sh-o-carborane的投料摩尔比为1:1，于0℃搅拌反应2h，向反应瓶中加入483.13mg固体[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl，其中1-sh-o-carborane与[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl的投料摩尔比为4:1，于80℃继续搅拌反应6h，抽干溶剂，用正己烷洗涤产物后过滤，重结晶后即可得到纯净的目标产物pocop钯钳形配合物[2,6-(ipr2po)2c6h3]pds-o-carborane。
实施例4
所有操作均在氮气气氛下进行。在氮气手套箱中，向装有磁子的20mlschlenk反应瓶中装入704.88mg1-sh-o-carborane，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出氮气手套箱，再加入10ml四氢呋喃，将反应瓶置于冰水浴中，然后加入2.5ml摩尔浓度为1.6mol/l的c4h9li的正己烷溶液，其中c4h9li与1-sh-o-carborane的投料摩尔比为1:1，于-30℃搅拌反应2h，向反应瓶中加入483.13mg固体[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl，其中1-sh-o-carborane与[2,6-(ipr2po)2c6h3]pdcl的投料摩尔比为4:1，于150℃继续搅拌反应3h，抽干溶剂，用正己烷洗涤产物后过滤，重结晶后即可得到纯净的目标产物pocop钯钳形配合物[2,6-(ipr2po)2c6h3]pds-o-carborane。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。