本发明涉及一种α-胺基酮生产过程中胺的原位回收利用技术。
背景技术：
：光引发剂369是一种高效的紫外光固化引发剂，用于不饱和预聚体系的uv聚合反应。369特别适用于有颜色的uv固化体系，抗光蚀剂和印刷版。其结构式如下：casno：119313-12-1分子量：366.5外观：黄色粉末熔点：110-114℃吸收峰：233nm，324nm(甲醇溶液中)溶解性：20℃(g/100g溶液)丙酮乙酸丁酯hdda甲苯光引发剂11731711102725光引发剂369经测试可单独使用或者与适当的引发剂(如：光引发剂184、651等)混合使用，用于纸张、金属或塑料表面的uv固化油墨和清漆。光引发剂369特有的高吸收性使其特别适用于uv固化油墨。cn1309116a，光引发剂369在制备过程中可以通过二甲胺与α-卤代酮反应，二甲胺取代卤素原子，从而引入n,n-二甲基胺基基团。反应方程式如下：r代表h、n吗啉基、烷基、芳香基等；x代表卤素原子；r1/r2代表h、烷基、芳香基等。从反应方程式可以看出，由于需要结合被取代的卤素负离子，在不引入其他缚酸剂的情况下，至少需要使用2当量的胺类化合物，才能保证α-卤代酮转化完全。从原子经济性角度看，这无疑极大的造成了胺类化合物的浪费，不利于降低生产成本。在制备过程中生成的季铵盐，会进入工艺废水中，极大提高废水的氨氮数值，造成工艺废水处置难度增加。技术实现要素：本发明的目的是提供一种在α-胺基酮制备过程中对原料胺原位回收利用技术。即：在使用二甲胺等胺类化合物与α-卤代酮进行反应的同时，加入一定量的碱性化合物或其他低成本缚酸剂去结合被取代掉的卤素负离子，可以极大的降低二甲胺等胺类化合物的用量，提高其原子经济性。由于胺、碱性化合物、卤素负离子等均易溶于水，本发明发现在反应体系中引入水，会促使反应平衡朝产物方向转化，极大的提高反应速率。本发明提供的二甲胺原位回收利用技术工艺流程如下：其中：r代表h、n-吗啉基、烷基、芳香基、卤素等；x代表卤素原子，r1、r2独立选自h、c1-c3烷基；步骤1)将式iα-卤代酮溶解于有机溶剂中；步骤2)向步骤1)的溶液中加入式ii胺、碱性化合物，40-45℃搅拌反应；步骤3)将步骤2)所得的混合液进行分离，分离出有机相，即为式iiiα-胺基酮的溶液；其中：步骤2)所述式ii胺其水溶液，所述碱性化合物或其水溶液；步骤2)优选在反应体系中加入水进行反应或式ii胺和碱性化合物至少有一个是以水溶液的形式参与反应，比如使用气态式ii胺时，碱性化合物要采用其水溶液为原料；优选ii胺和碱性化合物均以水溶液形式参与反应。步骤2)所述碱性化合物有选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等，一元碱性化合物的用量选自式i化合物物质的量的1-1.5倍，一元碱性化合物的用量选自式i化合物物质的量的0.5-1.0倍。步骤2)所述式ii胺的物质的量选自式i化合物物质的量的1-6倍，优选1-2倍，更优选1-1.5倍。步骤2)所述式ii胺选自气态或其水溶液。加入碱类化合物水溶液后，碱类化合物可以快速与卤素负离子结合，避免卤素负离子结合二甲胺分子。碱类化合物所起的作用即相当于原位对二甲胺进行了回收利用，从而可以减少二甲胺用量，达到提高二甲胺原子经济性，节约成本的目的。从实验数据中可以看出，加入碱类化合物缚酸剂之后，二甲胺用量可以节约50％以上。通过对实验数据进行分析，可以看出：碱类化合物碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾等使用效果基本一致，可以根据价格择优选择。理论推测其原因可能是所选用碱类化合物碱性均超过二甲胺，均可以很快与卤素负离子结合所致。通过对实验数据进行分析，可以看出：常见的有机溶剂二氯甲烷、甲苯、氯苯、二氯乙烷等，以在氯代烃中进行反应效果最好。理论推测其原因可能是卤代烃极性较大，对二甲胺、碱类化合物等溶解度较大所致。通过对实验数据进行分析，可以看出：α-卤代酮分子内芳香环上的取代基变化对反应转化率没有明显的影响。理论推测其原因可能是由于芳香环的阻隔，取代基的电子效应对羰基α位碳原子的影响比较小。通过对实验数据进行分析，可以看出：α-氯代酮反应速率及转化率较α-溴代酮低。理论推测其原因可能是c-br键能较c-cl键能低，溴原子较易离去所致。具体实施方式本发明提供的原位回收利用胺的具体处理方法如下：步骤1)向容积为2000l的反应釜中加入甲苯1000l；步骤2)向反应釜中加入α-卤代酮400kg；步骤3)向反应釜中加入碱类化合物固体或溶液；步骤4)向反应釜中通入二甲胺气体或加入二甲胺水溶液；步骤5)40-45℃搅拌反应2小时；步骤6)静置分层1小时；步骤7)有机相即为产品α-烷胺基酮溶液。实施例1：二甲胺气体进行取代反应，采用碱性化合物固体作为缚酸剂。实验步骤：取2000ml反应瓶，加入1000ml有机溶剂；投入α-卤代酮，开始搅拌；投入碱性化合物固体；通入二甲胺气体，40-45℃保温反应2小时，取有机相进液相色谱检测原料α-卤代酮剩余以及产品α-(n、n-二甲基)胺基酮含量；反应数据如下：通过上述实验数据可以看出：由于碱性化合物碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾等基本不溶于有机溶剂，固液两相接触基本不能起到结合卤素负离子的作用。二甲胺气体在40-45℃的条件下，大量的二甲胺也会很快从反应体系内溢出，反应转化率非常低。实施例2：二甲胺气体进行取代反应，采用碱性化合物溶液作为缚酸剂。实验步骤：取3000ml反应瓶，加入1000ml有机溶剂；投入α-卤代酮，开始搅拌；投入配置好的碱类化合物溶液；通入二甲胺气体，40-45℃保温反应2小时，取有机相进液相色谱检测原料α-卤代酮剩余以及产品α-(n、n-二甲基)胺基酮含量；反应数据如下：通过上述实验数据可以看出：加入碱类化合物水溶液后，碱类化合物全部溶解，液液两相接触可以促进碱类化合物与卤素负离子结合。同时引入水之后也可以束缚二甲胺气体，减少二甲胺从反应体系内溢出的量，反应转化率明显增加。在二甲胺充分过量的情况下，转换率接近99％。但仍然存在二甲胺浪费的现象。实施例3：40％二甲胺水溶液进行取代反应，采用碱性化合物溶液作为缚酸剂。实验步骤：取3000ml反应瓶，加入1000ml有机溶剂；投入α-卤代酮，开始搅拌；投入配置好的碱性化合物溶液；加入40％二甲胺水溶液，40-45℃保温反应2小时，取有机相进液相色谱检测原料α-卤代酮剩余以及产品α-(n、n-二甲基)胺基酮含量；反应数据如下：通过上述实验数据可以看出：使用40％二甲胺水溶液进行反应，由于减少了气体溶解以及逸散过程，二甲胺与物料接触时即可以迅速发生反应，二甲胺利用率要明显高于使用二甲胺气体。当前第1页12