专利名称：制备烷氧基化胺或醇的方法
技术领域：
本发明涉及制备烷氧基化胺或醇或其混合物的方法，其中一种胺或两种或多种胺的混合物、或者一种醇或两种或多种醇的混合物、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物以一步或多步连续的反应步骤与烯化氧或两种或多种不同的烯化氧的混合物反应。
已知胺或醇与烯化氧的反应产物为表面活性和界面活性化合物并且广泛用于工业领域。具体实例为衣物洗洁剂和清洁剂、个人护理产品或工业应用品，例如用作乳化剂、分散剂、破乳剂或破坏分散剂，或者用作中间体、增稠剂或润滑剂。
现有技术中已知的烷氧基化胺的过程一般以一步或两步进行，而一步法一般优选用于烷氧基化醇。
例如DE-A19544739描述了通过以一步或两步法烷氧基化聚乙烯亚胺制备烷氧基化聚乙烯亚胺的方法，所得反应产物在聚乙烯亚胺中每氨基基团含有1-200mol烯化氧。在一步法中，首先将无水聚乙烯亚胺和占聚乙烯亚胺1-20mol％的至少一种无水碱放在反应容器中或者将这些材料的水溶液干燥并且在＞135-150℃除去全部水后与至少一种烯化氧反应。在两步法中，第一步聚乙烯亚胺在80-100℃与0.7-0.9mol(以聚合物中1mol氨基为基准)至少一种烯化氧在水溶液中反应，第一步所得到的反应产物在第二步中于120-150℃在无水并有1-20mol％(基于聚乙烯亚胺)碱性催化剂存在下与至少一种烯化氧反应得到在聚乙烯亚胺中每氨基基团含有1-200mol烯化氧基团的烷氧基化聚乙烯亚胺。根据该出版物，只有当使用高催化剂浓度时才能得到浅色或基本无色的产物。该出版物没有给出任何有关所得产品的嗅觉性质的信息。
关于制备界面活性烷氧基化产物适当反应条件的建议可见例如N.Schnfeldt，Grenzflchenaktive thylenoxid-Addukte，Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH，Stuttgart，1976，15页及其后以及83页及其后。
但是在通常所选择的烷氧基化条件下，除实际的烷氧基化产物外还会形成副产物，其类型、数目和数量可依所选方法的不同而变化。例如，通常会形成羰基化合物如乙醛(通常当使用环氧乙烷时)或高级醛及其下游产物，而这些会影响烷氧基化产物的颜色和气味。
因此由现有技术所述方法得到的烷氧基化胺和醇，特别是上述聚乙烯亚胺，依据烷氧基化程度可被强烈变色并具有极难闻的气味，否则必须在不经济的处理条件下，例如使用大量催化剂进行才能减少变色。
至少基本除去随后可产生变色和气味的化合物的尝试，例如通过氧化或还原漂白或通过汽提如通过使用氮气或蒸汽，一般也不能达到所要求的结果。
本发明的目的是提供烷氧基化胺或醇或其混合物的方法，所得产物几乎不变色而且只含有非常少量的能引起不希望气味的化合物。
我们发现此目的可通过在甲酸或甲酸盐或其两种或多种混合物存在下进行烷氧基化反应而实现。
因此本发明提供了制备一种烷氧基化胺或两种或多烷氧基化胺的混合物、或者一种烷氧基化醇或两种或多种烷氧基化醇的混合物、或者一种或多种烷氧基化胺和一种或多种烷氧基化醇的混合物的方法，其中使包含一种胺或两种或多种胺的混合物、或者一种醇或两种或多种醇的混合物、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物和一种烯化氧或两种或多种烯化氧的混合物的反应混合物以一步或多步连续的反应步骤反应，其中至少一步反应是在碱性催化剂存在下进行的并且其中在至少一步反应中反应混合物中存在甲酸或甲酸盐或其两种或多种混合物，以便得到烷氧基化反应产物。
对于本发明的目的，术语“反应步骤”表示一个完整的反应，该反应进行之后存在不再进行进一步反应(以低速率进行的副反应可以除外)的可分离产物或中间体。因此本发明的方法可以例如以一个“反应步骤”进行，不管在反应混合物中实际有多少单个反应发生，只要反应终止后存在所要求的终产物。但是，本发明的方法也可以以许多步骤进行，即得到所要求终产物的各个步骤可顺序进行，第一步完成后进行第二步，第二步反应可在稍后的时间在相同的反应器或不同的反应器中进行。如果适当，其后还可进行几步反应直至得到所要求的终产物。
在本发明的方法中，可以例如使任何带有氨基基团的化合物(胺)进行烷氧基化反应，其中胺可以是可带有一个或多个伯或仲氨基基团且如果需要还带有一个或多个叔氨基基团的化合物。两种或多种这类化合物的混合物也可进行本发明的方法。因此本发明方法并非限于只带有一个氨基基团化合物的反应，也可以使用例如二胺或多元胺。适宜胺的实例为氨、甲基胺、乙基胺、1-丙基胺、2-丙基胺、1-丁基胺、2-丁基胺、1-戊基胺、2-戊基胺、3-戊基胺、相应的异构的己基胺、庚基胺、辛基胺、壬基胺、癸基胺以及更高级线性或支化烷基胺，它们可通过例如带有最多24个碳原子的脂肪醇的氨基化反应得到。同样适宜的为相应的上述化合物的仲胺，可通过例如所述化合物的单烷基化反应获得。实例为二甲基胺、N-甲基乙基胺、N-二乙基胺、N-甲基丙基胺、N-甲基丁基胺、N-甲基戊基胺、N-甲基己基胺等。
其他适宜的化合物为每分子中至少含有两个氨基基团的低聚胺。它们包括例如乙二胺、丙二胺、丁二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺等；所列意欲包括上述化合物任何位置的异构体。本发明方法同样可使用一个分子中同时含有伯和仲及如果需要的话另外的一个或多个叔氨基基团的胺进行。它们包括例如N-甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、N-甲基丙二胺、N-乙基丙二胺、N-甲基丁二胺、N-乙基丁二胺、N-甲基五亚甲基二胺、N-甲基六亚甲基乙二胺等及其更高级的同系物例如线性或支化的含有最多26个碳原子的N-单烷基化二胺。同样适宜的为在一个分子中含有不同数目伯、仲及如果需要的话叔氨基基团的胺。它们包括例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、N-(3-氨基丙基)乙二胺、N-(4-氨基丁基)乙二胺、N-(4-氨基丁基)丙二胺等。
其他适宜的胺为选自重均分子量(Mw)为例如250-2，000，000，优选约580-约10，000的聚乙烯亚胺的化合物。这种聚乙烯亚胺一般是通过在水性介质中在酸催化剂存在下聚合乙烯亚胺而制备的。适宜的酸催化剂的实例为无机酸如盐酸、硫酸、磷酸、氢溴酸和氢碘酸以及有机酸如甲酸、乙酸和丙酸、氨基磺酸、对甲苯磺酸和苯磺酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸加到乙二胺上的加成产物和二氧化碳加到乙二胺上的加成产物。同样适宜的为烷基化试剂如甲基氯、乙基氯、丙基氯、月桂基氯和苄基氯，以及路易斯酸如三氟化硼。酸催化剂的用量(基于乙烯亚胺)为例如小于1wt％且优选为0.01-1wt％。在本发明的一个优选实施方案中，使分子量Mw为600-6000的聚乙烯亚胺进行本发明的烷氧基化反应。
制备聚乙烯亚胺时使用甲酸是特别有利的。因此在本发明的一个优选实施方案中，使用甲酸制备的分子量Mw为600-6000的聚乙烯亚胺进行本发明的烷氧基化反应。
在本发明方法中，也可使带有至少一个OH基团的化合物(醇)进行烷氧基化反应，其中醇可为每一个都带有一个或多个伯或仲或叔OH基团，或者同时带有两个或多个不同的上述OH基团的化合物。两个或多个这种化合物的混合物也可进行本发明的方法。因此本发明方法并不局限于只带有一个OH基团化合物(单醇)的反应，也可以使用例如二醇或多元醇。例如，带有一个至约十个OH基团的线性、支化或环脂族C1-44-醇都适用于本发明方法。同样适宜的为带有一个至约十个OH基团的单环或多环、芳族或杂芳族C6-40-醇，其中芳族或杂芳族醇可带有例如脂族或环脂族取代基或者部分环结构可以是环脂族的。同样适宜的为例如带有OH基团的聚合物，例如通过聚合、加聚或缩聚所获得者。
适宜单醇的实例为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异构的戊醇、己醇、庚醇、辛醇例如2-乙基己醇；例如通过羰基合成法所获得的线性和支化的C9-24-脂肪醇；环脂醇，例如环己醇、环庚醇、环辛醇、羟甲基环己烷、羟甲基环庚烷、羟甲基环辛烷；单羟基芳烃和取代的单羟基芳烃，例如苯酚、甲基苯酚、乙基苯酚、丙基苯酚、丁基苯酚及其烷基同系物，例如辛基苯酚或壬基苯酚等。适宜二醇的实例为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、异构的戊二醇和己二醇，例如1，6-己二醇，及其更高级的同系物；邻、间和对二羟基苯，邻、间和对二(羟甲基)苯、4，4’-二羟基联苯、双酚A以及所述化合物中芳环双键部分或全部氢化的产物。
同样适宜的为含有最多约10个OH基团，特别是约3-约6个OH基团的较高级醇，例如丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟乙基丙烷、季戊四醇或诸如山梨糖醇的碳水化合物。还适宜的为含有最多约20或30个OH基团的上述化合物自身或者两个或多个所述化合物彼此间的缩合产物(单醚和聚醚)。可用于本发明目的的含OH聚合物包括例如聚乙烯醇或通过例如均聚或共聚含OH的丙烯酸酯可获得的含羟基的聚丙烯酸酯。
对于本发明的目的，术语“烷氧基化反应”是指一种上述胺、或者两种或多种上述胺的混合物、或者一种上述醇、或者两种或多种上述醇的混合物或者一种或多种上述胺和一种或多种上述醇的混合物与一种烯化氧、或者两种或多种不同烯化氧混合物的反应。
可在本发明方法中用于进行烷氧基化反应的烯化氧优选为式Ⅰ的烯化氧 其中R1，R2，R3和R4是相同或不同的并且每个彼此独立地为氢、C1- 10-烷基、C2-10-烯基、C2-10-炔基、C3-10-环烷基、C3-10-环烯基、C6-12-芳基或杂芳基，其中烷基、烯基或炔基可以是线性或支化的并且还可带有另外的官能团，而环烷基、芳基和杂芳基还可带有其它的官能团或者被C1- 10-烷基、烯基、炔基或芳基取代。
优选使用的式Ⅰ的烯化氧为例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧异丁烷、1，2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、环氧戊烷或氧化苯乙烯，或者两种或多种它们的混合物，优选环氧乙烷、环氧丙烷和1，2-环氧丁烷或两种或多种它们的混合物。
可用于本发明方法中的烯化氧或两种或多种不同烯化氧的混合物可来自任何来源或不同的来源，即可通过任何需要的方法制备。例如，环氧乙烷可通过催化氧化乙烯而获得，其中乙烯与含分子氧的气体如空气、富氧空气或纯氧气在气相于含银催化剂上反应。可用于本发明目的的烯化氧或两种或多种不同烯化氧的混合物优选以纯品形式使用。这意谓着所用烯化氧基本不含杂质，因此基本是由100％的烯化氧或两种或多种不同烯化氧的混合物组成的。但是，同样可以使用工业级烯化氧，其仍含有通常在生产烯化氧后纯化之前存在的杂质。
烷氧基化反应可以只使用一种类型的烯化氧，但也可是混合烷氧基化反应。例如如果将两种或多种不同烯化氧的混合物引入到反应混合物中，如果烯化氧的反应性是基本匹配的，则一般得到混合物组分不以任何特定顺序存在的无规聚醚链。但是，如果连续将不同烯化氧加入到反应混合物中，即只有在前面加入的烯化氧反应完毕时才加入另一个要反应的烯化氧，则聚醚链段是由嵌段组成的并且其中在聚醚链中各烯化氧链段的次序和长度依赖于各烯化氧加入的顺序及其可得到的量。
在本发明的一个优选实施方案中，烯化氧基团与胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的酸性的、与氮相连的氢原子的比例为约1∶1-约300∶1。
本发明方法使用的碱性催化剂一般为碱催化反应中所常用的碱性化合物，例如碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铯，碱金属烷氧化物如甲醇钠或钾、乙醇钾、异丙醇钾或叔丁醇钾或两种或多种它们的混合物。代替上述烷氧化钾，还可使用相应的烷氧化钠。其它适宜的碱性催化剂为氢化钠和多相催化剂，例如被改性或未被改性的水滑石，或其混合物。反应混合物中碱性催化剂的用量可以为约0.1-20mol％，该量是以胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的酸性的、与氮相连的氢原子为基础的。优选为约1-约10mol％且特别优选为约2-约5mol％。
本发明方法可以以一步或多步连续的反应步骤进行，在至少一步反应中反应混合物中存在甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物。
在一个特别优选的实施方案中，甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物存在于烷氧基化反应开始时的反应混合物中。
就甲酸盐而言，原则上可以使用所有的盐，但碱金属甲酸盐特别适宜作为甲酸盐，碱金属甲酸盐为例如锂、钠或钾的甲酸盐或甲酸铵，甲酸铵是例如由甲酸和氨或有机胺所得到的。特别优选甲酸钠和甲酸钾。
在本发明方法中甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物一般是以约0.1-约10mol％的量使用的，该量是以胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的酸性的、与氮相连的氢原子为基础的。在本发明的优选实施方案中，用量为例如约0.5-约8mol％，例如约1-约6mo1％或约2-约5mol％。例如约3-约4mol％的用量同样是适当的。
本发明的方法可例如以一步进行。此处包括一种胺或两种或多种胺的混合物、或者一种醇或两种或多种醇的混合物、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物，碱性催化剂，甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物，以及烯化氧或者两种或多种不同烯化氧的混合物的反应混合物进行反应。在优选的实施方案中，反应是在约80℃-约170℃进行的。
当反应混合物基本不含水时，即反应混合物中水含量少于1000ppm，优选少于500ppm时，一步反应方法是优选的。
为了获得这样的含水量，例如可以使用基本无水形式的各反应混合物组分。但是，例如如果存在于反应混合物中的一种或多种组分含水量太高，则也可以在反应之前从反应混合物中除去水。这可以例如通过从反应混合物中蒸走水而实现。为此目的，一般让反应混合物经历减压或高温或者优选同时经历两者，以蒸走反应混合物中存在的水。必须注意不能将存在于反应混合物中且准备参加反应的任何其它组分随水一起蒸走。如果例如沸点低于水沸点的组分或与水形成共沸的组分存在于反应混合物中，则建议以基本无水的形式使用这些化合物并且在将其加入之前以所述方法除去任何存在于反应混合物中的水。除去水也可例如通过加入夹带剂如苯、甲苯或二甲苯并共沸除去水的共沸蒸馏法进行。所加入的夹带剂可随后在减压下蒸走或者可在烷氧基化反应期间保留在反应混合物中。
当本发明方法以一步法进行时，反应温度优选为约100-160℃，例如约120-约135℃或约135-约150℃。反应时间一般为约4-约20小时，例如约8-约12小时。
在本发明的优选实施方案中，一步法特别用于醇的烷氧基化反应。
在本发明的另一个优选实施方案中，反应以两步法进行，其中a)在第一步，包括一种胺或两种或多种胺的混合物、或者一种醇或两种或多种醇的混合物、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物，甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物，以及烯化氧或者两种或多种不同烯化氧混合物的反应混合物进行反应形成第一步反应产物，和b)在第二步，包括第一步反应产物、碱性催化剂以及烯化氧或两种或多种不同烯化氧混合物的反应混合物进行反应。
第一步的反应温度例如为约80℃-约130℃，而第二步的反应温度例如为约130℃-约170℃。
特别当反应混合物包括一种胺或两种或多种胺的混合物时，使用本发明方法中的两步法。
在本发明方法中当一种胺或两种或多种胺的混合物进行反应时，在本发明的优选实施方案中，第一步的反应混合物包括一种胺或两种或多种胺的混合物作为水溶液。此处，优选胺或两种或多种胺的混合物以约20wt％-约80wt％，特别是约40wt％-约60wt％的浓度存在于水溶液中。存在于第一步反应混合物中的其它组分同样可以以其水溶液形式使用，例如碱性催化剂可以作为浓度为约20wt％-约80wt％，优选约40wt％-约60wt％的溶液使用。当然，这也适用于甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物。在本发明的优选实施方案中，在进行第二步之前水基本完全从第一步反应产物中除去。
当反应混合物的所有组分都可溶于水时，使用至少一种作为水溶液存在于反应混合物中的组分是有利的。如果一种或多种存在于反应混合物中的组分在水中没有足够的溶解性，那么一般优选不使用水溶液进行本发明的方法。如果一种组分在反应温度下至少部分，优选显著溶于水，则该组分在水中的溶解性是足够的。
如果需要，本发明方法也可在有机溶剂中或完全无溶剂下进行。适宜的有机溶剂特别为全极性的非质子溶剂，例如二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基乙酰胺(DMAc)，但优选不使用溶剂。特别是当要烷氧基化的化合物或要烷氧基化化合物的混合物在反应温度下为液态时，不使用溶剂是可以的。
第一步的反应温度为约80-约130℃，优选约80-约100℃。第一步的反应时间为例如约2-约12小时，优选约4-约8小时。
在第一步反应中烯化氧基团与胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的酸性的、与氮相连的氢原子的摩尔比可以为例如约1∶1。但是，已经发现如果该比例小于1，例如为约0.4∶1-约0.99∶1，特别优选为约0.6∶1-约0.9∶1，则会另外对所形成产物的颜色产生有利影响。
第一步反应可在大气压下进行，但该反应也可在压力最高为约20巴的高压釜中进行。
在第二步反应中，包含第一步反应产物、碱性催化剂和烯化氧或者两种或多种不同烯化氧的混合物的反应混合物在＞130℃-约170℃反应。为了准备第二步反应，该步骤可以为例如首先将在第一步反应中获得的反应产物蒸干(如果使用了溶剂并且反应产物本身不是液体)，并随后加入碱性催化剂。
如果第一步反应是在水溶液中进行的，则特别优选将碱性催化剂加入到第一步反应所获得的含水反应产物中并随后例如通过减压下蒸馏或通过加入例如夹带剂如苯、甲苯或二甲苯并除去水共沸物的共沸蒸馏方法除去水。
第二步的烷氧基化反应是在大于约130℃-约170℃，优选大于约130℃-约145℃进行的。该反应可在大气压或优选在超大气压下进行。优选在装有搅拌器压力为约1-约20巴，优选约2-约10巴的高压釜中进行。
在第二步反应中设定烯化氧或者两种或多种不同烯化氧混合物的用量以使形成的产物为一种烷氧基化胺或两种或多种烷氧基化胺的混合物、或者一种烷氧基化醇或两种或多种烷氧基化醇的混合物、或者一种或多种烷氧基化胺和一种或多种烷氧基化醇的混合物，相对于胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的每一酸性的、与氮相连的氢原子，该产物含有约1-约200mol烯化氧基团。
相对于胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的每一酸性的、与氮相连的氢原子，在第二步反应中所形成的烷氧基化产物优选包括约1-约20mol已反应的烯化氧或者两种或多种不同的已反应烯化氧混合物。第二步的反应时间为约2-约15小时且优选约5-约12小时。
在本发明的优选实施方案中，反应结束后将烷氧基化反应产物在40℃-140℃和0.1-100毫巴的压力下保持5分钟-5小时，通过这一方法可以除去例如挥发性化合物。
与现有技术中已知的产品相比，本发明方法得到的烷氧基化产物一般具有更浅的颜色和更好的气味，与现有技术中已知方法所需要的催化剂量相比，通过使用本发明的甲酸或甲酸盐所需催化剂的量显著地降低了。
通过下列实施例说明本发明，但这些实施例并不意谓着限制本发明的范围。
实施例实施例1第一步
将1470g浓度为50％的聚乙烯亚胺水溶液(对应17.1mol与氮相连的酸性氢原子)放入容积为约20升的不锈钢高压釜中。随后加入8g甲酸。关闭反应器并用氮气冲洗。然后搅拌下加热到100℃并在此温度在最高压力为5巴的情况下于2-3小时之间加入748g(17mol)环氧乙烷。加完并达到恒压后，将反应混合物在100℃再保持2小时，其后冷却至50℃并降压。
第二步在同一个反应器中将第一步所获得的反应产物与74g浓度为50％的KOH水溶液混合。关闭反应器，抽空至20毫巴并缓慢加热到100℃。为了从反应混合物中除去大部分水，将反应器在这些条件下保持6小时。
随后允许氮气进入反应器，并且在约10小时的期间内，于140℃和最高压力5巴下计量加入14，300g(325mol)环氧乙烷。加完并达到恒压后，将混合物在140℃再搅拌2小时。随后使反应器缓慢降压至大气压并冷却至约80℃。
然后将反应器抽空至约20-50毫巴并在此条件下保持1小时以除去挥发性成分。随后冷却至室温，降压并排空。得到15，800g乙氧基化物，平均乙氧基化程度为约20。所得产物为黄色油状物，在室温下缓慢固化并带有轻微气味。在浓度为10％的水溶液中的色数为2(碘色数)。
如果实验是在未加入根据本发明的甲酸下进行的，则终产物为琥珀色油状物，可缓慢固化并且碘色数(在水中浓度为10％)为8。带有强烈的非常难闻的气味。
通过嗅浓度为0.5％或1％水溶液的气味可更清楚地证明两种产物气味的差别。本发明产物只带有轻微的气味，而对比产物却带有强烈的辛辣气味。
实施例2a)使用常规方法的对比例在适于进行烷氧基化反应的反应器中放入2300g异壬基苯酚和2.5g氢氧化钾。关闭反应器并将混合物加热到140℃，同时抽真空。混合物以这种方式在30毫巴下干燥2小时，随后允许氮气进入。
然后在140℃约5巴下在3-4小时的期间内将2580g环氧乙烷计量加入。计量进料完毕后，再搅拌混合物约2小时以完成反应。随后在约20-50毫巴和约100-140℃下放置混合物以除去任何存在的挥发性成分。冷却并排空反应器后，得到约4800g乙氧基化物，色数为67(APHA)并且带有明显的醛气味。
b)本发明方法使用与a)中所列相同的参数重复实验，但在开始时向异壬基苯酚/氢氧化钾混合物中加入了2．5g甲酸钾。
通过直接比较可见以这种方式得到的乙氧基化物颜色明显比在a)中获得的产物颜色浅。其色数为35(APHA)并且只带有几乎闻不到的气味。
权利要求
1．制备一种烷氧基化胺或两种或多种烷氧基化胺的混合物、或者一种烷氧基化醇或两种或多种烷氧基化醇的混合物、或者一种或多种烷氧基化胺和一种或多种烷氧基化醇的混合物的方法，其中包括将包含一种胺或两种或多种胺的混合物、或者一种醇或两种或多种醇的混合物、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物以及烯化氧或者两种或多种不同烯化氧混合物的反应混合物以一步或多步连续反应步骤反应，其中至少一步反应是在碱性催化剂存在下进行的并且其中在至少一步反应中存在甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物以便得到烷氧基化反应产物。
2．权利要求1所要求的方法，其中甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物存在于烷氧基化反应开始时的反应混合物中。
3．权利要求1或2所要求的方法，其中甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物的用量占胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的酸性的、与氮相连的氢原子总量的0.1-10mol％。
4．权利要求1-3任一项所要求的方法，其中烯化氧基团与胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的酸性的、与氮相连的氢原子的摩尔比为1∶1-300∶1。
5．权利要求1-4任一项所要求的方法，其中反应是以一步法通过使包含一种胺或两种或多种胺的混合物、或者一种醇或两种或多种醇的混合物、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物，碱性催化剂，甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物，以及烯化氧或者两种或多种不同烯化氧混合物的反应混合物进行反应而进行的。
6．权利要求1-4任一项所要求的方法，其中反应是以两步法进行的，其中a)在第一步，包含一种胺或两种或多种胺的混合物、或者一种醇或两种或多种醇的混合物、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物，甲酸或甲酸盐或两种或多种它们的混合物，以及烯化氧或者两种或多种不同烯化氧混合物的反应混合物进行反应形成第一步反应产物，和b)在第二步，包含第一步反应产物、碱性催化剂以及烯化氧或两种或多种不同烯化氧混合物的反应混合物进行反应。
7．权利要求6所要求的方法，其中第一步的反应混合物包括一种胺或两种或多种胺的混合物，其中胺或两种或多种胺的混合物作为水溶液存在并且在进行第二步之前水基本完全从第一步反应产物中除去。
8．权利要求6或7所要求的方法，其中在第一步反应中烯化氧基团与胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的酸性的、与氮相连的氢原子的摩尔比为0.6∶1-0.9∶1。
9．权利要求1-8任一项所要求的方法，其中反应结束后烷氧基化反应产物在40℃-140℃和0.1-100毫巴的压力下保持5分钟-5小时。
10．权利要求1-9任一项所要求的方法，其中碱性催化剂在反应混合物中的用量为0.1-20mol％，该量是以胺或两种或多种胺的混合物中、或者醇或两种或多种醇的混合物中、或者一种或多种胺和一种或多种醇的混合物中的酸性的、与氮相连的氢原子为基础的。
全文摘要
本发明涉及制备烷氧基化胺或醇的方法,其中将包含胺或醇或者两种或多种胺和/或醇的混合物和烯化氧或者两种或多种不同烯化氧混合物的反应混合物以一步或几步连续反应步骤进行反应。至少一步反应步骤是在碱性催化剂存在下发生的并且在至少在一步反应步骤中反应混合物包含甲酸或甲酸盐或其两种或多种的混合物或者当烷氧基化反应结束时将反应混合物与甲酸或甲酸盐或其两种或多种的混合物混合。使用本发明方法得到的烷氧基化物几乎没有颜色或气味。
文档编号C07C41/02GK1283176SQ98812604
公开日2001年2月7日 申请日期1998年12月17日 优先权日1997年12月23日
发明者J·莫尔, T·多克纳 申请人:Basf公司