作为加香成分的环己烯衍生物的制作方法

本发明涉及香料领域。更具体地，涉及如下定义的式(i)化合物作为加香成分的用途，其是花香型的有用的加香成分。因此，按照本文提及的内容，本发明包括作为加香组合物或加香消费品一部分的本发明化合物。

背景技术：

香料领域中一些最受欢迎的成分是赋予花卉印象，特别是铃兰气味的成分，特别是因为这种精致的花香气味即使在最温和的产生精油的提取方法中也不能存留。所述香调非常受欢迎并且用于多种已加香消费品中。几十年来，人们投入大量精力寻找具有这种非常复杂的白色花香气味的化合物，特别是因为使用了(2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙醛，来自瑞士韦尔涅givaudan-rouresa的商标)代表了具有铃兰和水的内涵的最有价值的加香成分之一，由于各种原因而受到限制。

因此，需要开发新的加香成分，赋予花香气味香调，其尽可能接近铃兰开花的天然气味。

us2013/0090390报道了赋予所述嗅觉性质的化合物3-(4-异丙基环己-1-烯-1-基)丙醛。特别地，(r)-3-(4-异丙基环己-1-烯-1-基)丙醛赋予铃兰、花香、甜香、水样、粉香和臭氧类香调，而(s)-3-(4-异丙基环己-1-烯-1-基)丙醛不太优选，其赋予铃兰、果香、青香、水样和醛类香调。

本发明通过使用赋予与现有技术相比不那么冲的气味的式(i)化合物，提供了一种赋予铃兰香调的新型香料成分。上述现有技术文献没有报道或暗示式(i)化合物的任何感官特性，或所述化合物在香料领域的任何用途。

技术实现要素：

本发明涉及式(i)化合物，其赋予花香型气味，特别是铃兰(也称为山谷百合)，其在香料业中非常受欢迎。

因此，本发明的第一个目的是式(i)化合物，

该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中n为0或1；r和r'彼此独立地代表氢原子或c1-2直链烷基，条件是所述基团之一代表氢原子而另一个代表c1-2直链烷基；每个r¹彼此独立地代表氢原子或甲基；r²和r³彼此独立地代表c1-3直链烷基；或者当r²和r³结合在一起时代表c4-5直链、支链烷二基或烯二基。

本发明的第二个目的是赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特性的方法，该方法包括向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种如上定义的式(i)化合物。

本发明的第三个目的是如上定义的式(i)化合物作为加香成分的用途。

本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：

i)至少一种如上定义的式(i)化合物；

ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和

iii)可选地，至少一种香料佐剂。

本发明的最后一个目的是一种已加香消费品，其包含至少一种如上定义的式(i)化合物或组合物。

具体实施方式

令人惊奇的是，现在已经发现，式(i)化合物具有非常令人感兴趣的气味香调，具有铃兰的内涵，这是特别值得赞赏的。本发明的第一个目的是式(i)化合物，

该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，其中n为0或1；r和r'彼此独立地代表氢原子或c1-2直链烷基，条件是所述基团之一代表氢原子而另一个代表c1-2直链烷基；每个r1彼此独立地代表氢原子或甲基；r²和r³彼此独立地代表c1-3直链烷基；或者当r²和r³结合在一起时代表c4-5直链或支链烷二基或烯二基。所述化合物可用作加香成分，例如赋予铃兰/仙客来类型的气味香调，并具有醛香/水样的内涵。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，所述化合物(i)是c13-c19化合物，优选c13-c16化合物。

为了清楚起见，通过表述“其任何一种立体异构体或这些立体异构体的混合物的形式”或类似术语，是指本领域技术人员理解的正常含义，即本发明的化合物可以是纯的对映体(如果化合物具有一个立体中心)或纯的非对映异构体(如果化合物具有至少两个立体中心)或者对映异构体或非对映异构体的混合物。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，本发明的化合物具有为式(ii)化合物，

该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，其中r、r'、r¹、r²和r³具有与上述相同的含义。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，本发明的化合物为式(iii)化合物，

该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，其中r、r'、r²和r³具有与上述相同的含义。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，n可以是0或1。优选地，n可以是0。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，r¹可以是氢原子或甲基。优选地，r¹可以是氢原子。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，r²可以是c1-3直链烷基。优选地，r²可以是甲基或乙基。甚至更优选地，r²可以是甲基。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，r³可以是c1-3直链烷基。优选地，r³可以是甲基或乙基。甚至更优选地，r³可以是甲基。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，当r²和r³结合在一起时，可以是c4-5直链或支链烷二基或烯二基。优选地，当r²和r³结合在一起时，可以是c4-5直链或支链烷二基。甚至更优选地，当r²和r³结合在一起时，可以是c4直链烷二基。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，r和r'彼此独立地代表氢原子或c1-2直链烷基，条件是所述基团之一代表氢原子而另一个代表c1-2直链烷基。优选地，r和r'彼此独立地代表氢原子或甲基，条件是所述基团之一代表氢原子而另一个代表甲基。

根据本发明的一个具体实施方案，r代表氢原子，r'代表甲基。r'基团和碳4基团可以是顺式、反式或它们的混合物。

根据本发明的另一具体实施方案，r代表甲基，r'代表氢原子。

根据本发明的一个具体实施方案，式(i)化合物是区域异构体混合物的形式，其中对于一种区域异构体，r代表c1-2直链烷基，优选甲基，r'代表氢原子；对于另一种区域异构体，r代表氢原子，r'代表c1-2直链烷基，优选甲基。优选地，式(i)化合物是区域异构体的混合物，其中对于一种区域异构体，r代表c1-2直链烷基，优选甲基，r'代表氢原子；对于另一种区域异构体，r代表氢原子，r'代表c1-2直链烷基，优选甲基，其中两种区域异构体的摩尔比为从5:95至95:5，从10:90至90:10，从20:80至80:20，从30:70至70:30，从40:60至60:40。优选地，式(i)化合物是区域异构体的混合物，其中对于一种区域异构体，r代表c1-2直链烷基，优选甲基，r'代表氢原子；对于另一种区域异构体，r代表氢原子，r'代表c1-2直链烷基，优选甲基，其中两种区域异构体的摩尔比约为5:95、10:90、20:80、30:70、40:60、50:50、60:40、70:30、80:20、90:10或95:5。优选地，式(i)化合物为区域异构体混合物的形式，其含有至少50％的区域异构体，其中r代表甲基，r'代表氢原子(例如3-(4-异丙基-2-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛)。甚至更优选地，式(i)化合物是区域异构体混合物的形式，其含有至少70％的区域异构体，其中r代表甲基，r'代表氢原子(例如3-(4-异丙基-2-甲基)-1-环己烯-1-基)丙醛)。甚至更优选地，式(i)化合物是3-(4-异丙基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛和3-(4-异丙基-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛的混合物，优选各自的摩尔比为25:75。

作为本发明化合物的具体例子，作为非限制性例子，可以列举包含顺式和反式异构体形式(3:1)的3-(4-异丙基-6-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛和3-(4-异丙基-2-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛的混合物，各自的摩尔比为25:75，其具有醛香、花香/铃兰香调，清新清楚(透明)，具有橙味和水样内涵。所述混合物非常浓烈。相比之下，包含3-[6-甲基-4-(2-甲基-2-丙基)-1-环己烯-1-基]丙醛和3-[2-甲基-4-(2-甲基-2-丙基)-1-环己烯-1-基]丙醛，各自摩尔比为26:74的混合物同时还赋予醛香、花香/铃兰，它与本发明化合物的区别在于非常弱的表现；即，感官冲击非常弱并且浓烈程度比上述混合物差很多。

作为其他例子，可以列举3-(4-异丙基-2-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛，其具有与上述类似的气味。

根据本发明的一个具体实施方案，式(i)化合物是包含顺式-3-(4-异丙基-6-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛、反式-3-(4-异丙基-6-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛和3-(4-异丙基-2-甲基-1-环己烯-1-基)丙醛，各自摩尔比为6:19:75的混合物。

当将本发明化合物的气味与现有技术化合物(r)-3-(4-异丙基环己-1-烯-1-基)丙醛的气味进行比较时，本发明化合物通过明显花香仙客来/百合香调，结合有叶肉质和花瓣状质地，并通过缺乏现有技术的青香-醛香/经典-醛香特征而与现有技术不同。本发明化合物的气味也更精细，并且没有醛的皂味/脂肪次要味道(side)，后者是现有技术化合物的特征。本发明化合物比现有技术更美好，赋予更多技术方面；即洁净的和清洁的醛香。所述差异使得本发明化合物和现有技术化合物各自适用于不同的用途，即赋予不同的感官印象。

如上所述，本发明涉及式(i)化合物作为加香成分的用途。换句话说，涉及赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品或表面的气味性质的方法或工艺，该方法包括向所述组合物或制品中加入有效量的至少式(i)化合物，例如赋予其典型的香调。应理解最终的享乐效果可能取决于本发明化合物的精确剂量和感官特性，但无论如何，本发明化合物的添加将取决于剂量而赋予最终产品以香调、触感或形态等形式的典型触感

通过“式(i)化合物的用途”，在此还必须理解为含有化合物(i)并且可有利地用于香料工业的任何组合物的用途。

事实上可有利地用作加香成分的所述组合物也是本发明的目的。

因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，包含：

i)作为加香成分的至少一种如上定义的本发明化合物；

ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和

iii)可选地，至少一种香料佐剂。

通过“香料载体”，我们在这里指的是从香料的观点来看几乎是中性，即不会显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。

作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们是最常用的。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除之前详细说明的，其他合适的香料载体也可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其他萜烯，异链烷烃，如以商标公知的那些(来源：exxonchemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商标公知的那些(来源：dowchemicalcompany)，或氢化蓖麻油，如以商标rh40公知的那些(来源：basf)。

固体载体是指这样一种材料，加香组合物或加香组合物的某些成分可以化学地或物理地与其结合。通常，使用这样的固体载体来稳定组合物，或控制组合物或某些成分的蒸发速率。固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为固体载体的非限定性例子，可以列举吸收树胶或聚合物或无机材料，例如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏、滑石或沸石。

作为固体载体的其他非限制性例子，可以列举包封材料。这种材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如单糖、二糖或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或在参考文献例如h.scherz,hydrokolloide:stabilisatoren,dickungs-undgeliermittelinlebensmitteln,band2derschriftenreihelebensmittelchemie,behr'sverlaggmbh&co.,hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术人员熟知的方法，并且可以通过例如使用诸如喷雾干燥、附聚或挤出的技术进行；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。

作为固体载体的非限制性例子，可以列举核-壳胶囊，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型的树脂或它们的混合物(所有所述树脂都是本领域技术人员公知的)，通过使用聚合、界面聚合、凝聚等技术或这些技术一起(所有所述技术已经在现有技术中描述)引发的相分离方法，并且可选地在聚合物稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。

树脂可以通过醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或羟乙醛及它们的混合物)与胺即脲、苯并胍胺、甘脲基(glycoluryl)、三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、胍唑等以及它们的混合物缩聚产生。或者，可以使用预先形成的树脂烷基化(alkylolated)多胺，例如以商标(来源：cytectechnologycorp.)、(来源：cytectechnologycorp.)、或(来源：basf)可商购的那些。

其他树脂是通过多元醇如甘油与多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二甲基二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、或苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体(以商品名已知，来源：mitsuichemicals)的缩聚产生的那些，其中苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。

与通过氨基树脂即三聚氰胺基树脂与醛类缩聚而包封香料有关的一些研究文献包括诸如k.dietrich等人发表的文章actapolymerica,1989,vol.40,pages243,325和683以及1990,vol.41,page91。这些文章已经描述了影响根据现有技术方法制备这种核-壳微胶囊的各种参数，这些方法在专利文献中也被进一步详述和示例。wigginsteapegrouplimited的us4'396'670是后者的相关早期例子。此后，许多其他作者已经丰富了这一领域的文献，这里并不可能涵盖所有发表的进展，但是封装技术的一般知识是非常重要的。更为近期的针对性的出版物，其也涉及这种微胶囊的合适用途，例如由h.y.lee等人的文章journalofmicroencapsulation,2002,vol.19,pages559-569、国际专利公开wo01/41915或s.等人的文章chimia,2011,vol.65,pages177-181代表。

通过“香料基料”，这里指的是包含至少一种加香助成分的组合物。

所述加香助成分不是式(i)的化合物。此外，通过“加香助成分”，这里指的是这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果。换句话说，要被认为是加香助成分的此种助成分必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

基料中存在的加香助成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，其在任何情况下都是无法穷尽的，本领域技术人员能够根据其常识并根据预期的用途或应用和所需的感官效果对它们进行选择。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。

特别是可以列举通常用于香料制剂中的加香助成分，例如：

-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛和/或壬烯醛；

-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、薄荷醇和/或α-蒎烯；

-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；

-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸里哪酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；

-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、里哪醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2h)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、(2-甲基氨基)苯甲酸甲酯、(e)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢里哪醇、顺-7-对薄荷醇、(s)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；

-果香成分：γ-十一内酯、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；

-青香成分：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(z)-3-辛烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；

-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、十五烯内酯、3-甲基-5-环十五烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[g]-2-苯并吡喃、丙酸(1s,1'r)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、十五内酯和/或丙酸(1s,1'r)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；

-木香成分：1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'r,e)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；

-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。

根据本发明的香料基料可以不限于上述加香助成分，并且许多其他的这些助成分在任何情况下都在参考文献中列出，例如s.arctander,perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本，或其他相似性质的著作，以及香料业领域大量的专利文献。还应当理解，所述助成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物。

通过“香料佐剂”，这里我们指能够赋予附加的额外益处如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。在加香组合物中通常使用的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及的是所述成分是本领域技术人员熟知的。作为具体的非限制性例子可以列举如下：粘性剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝和/或流变改性剂)，稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光稳定剂或缓冲剂或螯合剂，例如bht)，着色剂(例如染料和/或颜料)，防腐剂(例如抗菌或抗微生物或抗真菌或抗刺激剂)，研磨剂，皮肤清凉剂，固定剂，驱虫剂，软膏，维生素及它们的混合物。

可以理解的是，本领域技术人员仅通过应用本领域的标准知识以及通过试错法来混合加香组合物的上述组分，完全能够设计用于期望效果的最佳配方。

除了包含至少一种式(i)化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选的至少一种香料佐剂的加香组合物之外，由至少一种式(i)化合物和至少一种香料载体组成的本发明组合物也构成本发明的一种具体实施方案。

根据一个具体实施方案，上述组合物包含多于一种式(i)化合物，其能够使调香师制备具有本发明不同化合物的气味调子的调和物或香料，从而为创造目的创造新的结构单元。

为了清楚起见，还应当理解，直接由化学合成(其中本发明的化合物作为起始材料、中间体或终产物)得到的任何混合物，例如没有充分纯化的反应介质，不能被认为是根据本发明的加香组合物，只要所述混合物不以合适的用于香料的形式提供本发明的化合物。因此，除非另有说明，否则未纯化的反应混合物通常被排除在本发明之外。

本发明的化合物也可以有利地用于现代香料(即精细香料或功能性香料)的所有领域中，以主动地赋予或改变添加有所述化合物(i)的消费品的气味。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费品，该消费品包含至少一种如上定义的式(i)化合物作为加香成分。

本发明的化合物可以原样加入或作为本发明加香组合物的一部分加入。

为了清楚起见，“加香消费品”是指一种消费品，其向施覆它的表面或空间(例如，皮肤、头发、织物或家庭表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。换句话说，根据本发明的已加香消费品是这样一种已加香消费品，其包含功能性配方以及对应于期望的消费品的可选的附加益处剂，以及嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。为了清楚起见，所述已加香消费品是不可食用的产品。

已加香消费品的成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，在任何情况下都是无法穷尽的，技术人员能够基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对它们进行选择。

合适的已加香消费品的非限制性例子包括香水，例如精细香水、涂抹式香水(splash)或淡香精(eaudeperfume)、古龙水或剃须水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品；身体护理产品，例如头发护理产品(例如香波、着色剂或发胶、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品)，消毒剂，私处护理产品；化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏、除臭剂或止汗剂(例如喷雾或走珠)，脱毛剂，晒黑剂、防晒或晒后产品，指甲产品，皮肤清洁产品，化妆品)；或皮肤护理产品(例如香皂、沐浴摩丝、浴油或浴液，或卫生用品或足部/手部护理产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂，其可用于家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋或车)和/或公共空间(大厅、旅馆、商场等)；或家庭护理产品，例如去霉剂、家具护理剂、擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面(例如地板、浴室、洁具或窗户)洗涤剂；皮革护理产品；汽车护理产品，如抛光剂、蜡或塑料清洁剂。

上述消费品中的一些可以代表本发明化合物的侵蚀性介质，因此可能需要保护其免于过早分解，例如通过包封或通过将其化学结合到另一种在受到合适的外部刺激，如酶、光、热或ph变化时适于释放本发明成分的化学物质。

根据本发明的化合物可以掺入各种上述产品或组合物中的比例在很宽的数值范围内变化。当根据本发明的化合物与本领域通常使用的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，这些值取决于待加香制品的性质和所需感官效果以及给定基料中的助成分的性质。

例如，在加香组合物的情况下，基于其所掺入到的组合物的重量，本发明化合物的典型浓度为0.001重量％～10重量％，或甚至更多。在已加香消费品的情况下，基于其所掺入到的消费品的总重量，本发明化合物的典型浓度为0.01重量％～1重量％，或甚至更多。

本发明化合物可根据下文所述方法制备。

实施例

现在将通过以下实施例进一步详细描述本发明，其中缩写具有本领域的通常含义，温度以摄氏度(℃)表示；使用在(400mhz(¹h)和100mhz(¹³c)下操作的brukeradvanceiiultrashield400plus，或在(500mhz(¹h)和125mhz(¹³c)下操作的brukeradvanceiii500plus，或在(600mhz(¹h)和150mhz(¹³c)下操作的brukeradvanceiii600冷冻探针获得nmr光谱。光谱做内部参考，化学位移δ相对于tms0.0ppm以ppm表示，偶合常数j以hz表示。

实施例1

式(i)化合物，即3-(4-异丙基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛和3-(4-异丙基-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛的混合物的合成

a)2-羟基-5-异丙基苯甲醛的制备

根据tet.lett.,2005,46,3357来制备。

将4-异丙基苯酚(50g，367mmol)、mgcl2(69.9g，734mmol，et3n(74.3g，734mmol)和多聚甲醛(34.4g，1.1mol)的thf(250ml)悬浮液加热回流6小时然后冷却。然后将反应混合物倒入到mtbe(200ml)中，然后用柠檬酸(5％)小心洗涤，然后用nahco3洗涤，然后将有机相用na2so4干燥，然后过滤，真空除去溶剂，得到粗品醛70g。进一步通过fischer蒸馏，在93℃至100℃，3毫巴下纯化得到纯醛，45.4g(75％)。

¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ1.25(d,j6.5,6h),2.91(m7,j6.5,1h),6.85(s,1h),6.89(dd,j8,1,1h),7.47(d,j8,1h),9.83,(s,1h),11.0(s,1h,oh)ppm；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ23.9(q),33.1(d),117.4(d),120.4(s),130.8(d),135.7(d),140.3(s),159.8(s),196.7(d)ppm.

b)2-甲基-4-异丙基苯酚的制备

在s/s150ml高压釜中，将含有ptsa(100mg)和钯炭(5％，1.0g)的2-羟基-5-异丙基苯甲醛(29.5g，179mmol)的甲醇(50ml)溶液在真空下抽空，并用氢气吹扫5次，然后在氢气(25巴)气氛下在环境温度下搅拌12小时。过滤悬浮液，用mtbe(2×100ml)洗涤，然后用nahco3溶液洗涤滤液，干燥，真空除去溶剂，得到粗品苯酚30g。通过球对球(kugelrohr)蒸馏，温度120℃真空1毫巴进一步纯化，得到纯苯酚26.5g(84％)。

¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ1.20(d,j6.7,6h),2.22(s,3h),2.80(m7,j6.9,1h),4.93(bs,1h),6.68(d,j7.9,1h),6.91(dd,j7.9,1.4,1h),6.97(d,j1.4,1h)ppm；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ15.9(q),24.2(q),33.3(d),114.7(d),123.5(s),124.8(d),129.0(d),141.2(s),151.6(s)ppm.

c)4-异丙基-2-甲基环己-1-酮的制备

在s/s150ml高压釜中，将2-甲基-4-异丙基苯酚(22.5g，174mmol)、水(4g)和钯炭(0.9g)的悬浮液在真空下抽空，然后用氢气吹扫5次，然后在氢气(20巴)气氛下在120℃下搅拌24小时。冷却反应，然后过滤并用mtbe洗涤。将滤液真空浓缩，得到含环己醇的粗品环己酮，19.4g。将该混合物溶于dcm(200ml)中，然后在室温下用pcc(27.0g，125mmol)和二氧化硅(28g)处理6小时。将悬浮液用mtbe稀释，然后通过二氧化硅过滤并用mtbe洗涤。将滤液真空浓缩，得到粗品环己酮19.7g。通过球对球蒸馏(kugelrohr，5.0mbar，90-95℃)进一步纯化得到纯的环己酮，18.2g，其为顺式和反式异构体的混合物(5:1，67％)。

顺式异构体

¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ0.91(d,j6.7,6h),1.01(d,j6.5,3h),1.67(t,j12.5,1h),1.41(qd,j12.7,5.1,1h),1.56(m7,j6.5,1h),1.59-1.75(m,3h),2.00-2.09(m,2h),2.26-2.47(m,3h)ppm；

¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ16.4(q),20.4(q),20.4(q),29.1(t),29.9(d),36.4(t),37.7(t),38.2(d),42.3(d),215.4(s)ppm.

反式异构体特征信号

¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ0.94(d,j2.9,3h),0.96(d,j2.9,3h),1.11(d,j6.8,3h)ppm.

¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ14.7(q),20.0(q),30.7(t),32.0(d),39.3(t),41.3(t),43.2(d),44.4(d),213.7(s)ppm.

d)1-(2-(1,3-二氧戊环-2-基)乙基)-4-异丙基-2-甲基环己-1-醇的制备

在氩气氛下，向镁屑(2.81g，105mmol)的thf(80ml)悬浮液缓慢滴加2-(2-溴乙基)-1,3-二氧戊环(20.0g，105mmol)的thf(20ml)溶液。用冷却浴将放热保持在40℃。在环境温度下再搅拌60分钟后，加入4-异丙基-2-甲基环己-1-酮(16.2g，105mmol)的thf(25ml)溶液。在环境温度下再过4小时后，将反应混合物倒入到冰和饱和氯化铵溶液的混合物中，用mtbe萃取两次，合并的有机相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，然后用盐水洗涤，用na2so4干燥，过滤，真空除去溶剂，得到粗品醇，35.0g，其不经进一步纯化直接用于下一步。

e)3-(4-异丙基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛和3-(4-异丙基-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛混合物的制备

将1-(2-(1,3-二氧戊环-2-基)乙基)-4-异丙基-2-甲基环己-1-醇(35.0g，137mmol)溶于吡啶(150ml)中并将溶液于0℃冷却。缓慢滴加pocl3(31.5g，205mmol)。将溶液缓慢升温至环境温度，然后在50℃下加热18小时。然后将混合物冷却并小心地倒入冰中，然后用mtbe萃取，有机相用饱和nahco3溶液小心洗涤，然后用稀硫酸(5％，2×)、盐水洗涤，用na2so4干燥，过滤并真空除去溶剂，得到粗品缩醛，12.9g。

将先前获得的粗品缩醛(12.9g，54.1mmol)溶解在丙酮(150ml)和水(75ml)的混合物中。然后缓慢加入hcl(浓，2.5ml)，将溶液加热回流4小时，然后冷却。将溶液用饱和nahco3溶液稀释，然后用mtbe萃取两次，将合并的有机相用盐水洗涤，然后经na2so4干燥，过滤并真空除去溶剂，得到粗品醛。通过蒸馏(kügelrohr，1.0mbar，95～100℃)进一步纯化，得到7.5g醛。通过色谱法(sio2)使用庚烷:etoac(99:1)进一步纯化，得到醛，其为异构体的混合物(反式3-(4-异丙基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛；顺式3-(4-异丙基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛和3-(4-异丙基-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛，各自的比例为6:18:76)，如前所述重新蒸馏得到醛，4.9g(6:19:75)。

3-(4-异丙基-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.87(d,j2.6,3h),0.89(d,j2.6,3h),1.23(qd,j11.9,5.51h),1.20-1.30(m,1h),1.44(m7,j6.3,1h),1.62(s,3h),1.66-2.05(m,5h),2.25-2.49(m,4h),9.77(t,j1.9,1h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ19.1(q),19.7(q),19.9(q),25.7(t),26.7(t),30.1(t),32.3(d),35.7(t),40.7(d),42.6(t),127.6(s),127.6(s),202.9(d)；

3-(4-异丙基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛，其为反式和顺式异构体(1:3)的混合物。

顺式异构体特征信号

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ1.00(d,j7.1,3h),5.41(d,j5.5,1h)9.75(t,j1.9,1h)

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ19.5(q),19.8(q),19.9(q),26.8(t),29.4(t),32.4(d),33.4(t),40.2(d),42.0(t),122.4,121.5(d),140.0,139.4(s),202.9(d)；

实施例2

式(i)化合物，即3-(4-异丁基-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛和3-(4-异丁基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛的混合物的合成

a)4-异丁基-2-甲基环己-1-酮的制备

将4-异丁基-2-甲基环己-1-醇(13.4g，79mmol)的二氯甲烷(20ml)溶液在环境温度下加入到搅拌的pcc(22.05g，102mmol)和二氧化硅(25g)的二氯甲烷(100ml)悬浮液中。搅拌后，将悬浮液用mtbe(50ml)稀释，然后通过二氧化硅塞(5cm)过滤，真空除去溶剂，得到粗品酮，13.3g。通过球对球(kügelrohr)蒸馏，95～100℃，0.5毫巴进一步纯化，得到纯酮，11.4g(86％)，其为顺式和反式异构体的比例为1:3的混合物。

¹hnmr(500mhz,cdcl3)δ0.89(d,j1.9,3h),0.91(d,j1.6,3h),1.00(d,j6.4,3h),1.02(m,1h),1.12(t,j7.2,2h),1.24-1.34(m,2h),1.58-1.76(m,2h),1.83-1.98(m,2h),2.02-2.09(m,2h),2.33-2.46(m,3h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ14.6(q),22.8,22.8(q),25.3(d),34.1(t),34.5(d),41.3(t),42.7(t),44.4(d),45.4(t),213.7(s)ppm.minorisomer¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ16.1(q),22.7(q),25.6(d),29.1(d),32.1(t),37.6(t),39.6(t),41.9(t),42.8(t),215.0ppm.

b)1-(2-(1,3-二氧戊环-2-基)乙基)-4-异丁基-2-甲基环己-1-醇的制备

在氩气氛下，向镁屑(2.38g，98mmol)的thf(60ml)悬浮液中缓慢滴加2-(2-溴乙基)-1,3-二氧戊环(17.75g，98mmol)的thf(20ml)溶液。用冷却浴将放热保持在40℃。在环境温度下再搅拌60分钟后，加入4-异丁基-2-甲基环己-1-酮(11.0g，98mmol)的thf(20ml)溶液。在环境温度下再过4小时后，将反应混合物倒入到冰和饱和氯化铵溶液的混合物中，用mtbe萃取两次，合并的有机相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，然后用盐水洗涤，用na2so4干燥，过滤，真空除去溶剂，得到粗品醇，17.1g，其不经进一步纯化直接用于下一步。

c)2-(2-(4-异丁基-2-甲基环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环和2-(2-(4-异丁基)-6-甲基环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环的混合物的制备

将1-(2-(1,3-二氧戊环-2-基)乙基)-4-异丁基-2-甲基环己-1-醇(17.1g，63.2mmol)溶解在吡啶(100ml)中并将溶液于0℃冷却。缓慢滴加pocl3(14.5g，95mmol)。将溶液缓慢升温至环境温度，然后在50℃下加热18小时。然后将混合物冷却并小心地倒入冰中，然后用mtbe萃取，有机相用饱和nahco3溶液小心洗涤，然后用稀硫酸(5％，2×)、盐水洗涤，用na2so4干燥，过滤并真空除去溶剂，得到粗品缩醛，11.9g。通过球对球(kügelrohr)蒸馏(120℃，0.1mbar)进一步纯化得到缩醛，9.8g(61％)。

主要异构体

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ4.83(t,j4.8,1h),3.99-3.93(m,2h),3.88.3.82(m,2h),2.16-1.62(m,5h),1.61(s,3h),1.58-1.50(m,3h),1.09(t,j6.9,2h),1.15-1.00(m,4h),0.87(d,j1.6,3h),0.85(d,j1.6,3h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ18.9(q),22.8(q),23.1(q),24.9(d),27.5(t),29.6(t),30.0(t),31.7(d),32.4(t),39.0(t),46.3(t),64.9(t),104.5(d),126.2(s),128.8(s)ppm.

次要异构体特征信号

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ5.40(d,j5.4,1h),4.87(t,j5.1,1h),0.98(d,j7.0,3h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ19.7(q),22.7(q),22.9(q),24.8(d),28.8(t),31.6(d),32.3(t),32.9(d),40.4(t),46.6(t),64.8(t),104.5(d),121.3(d),140.8(s)ppm.

d)3-(4-异丁基-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛和3-(4-异丁基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛的混合物的制备

将二氧戊环(9.8g，38mmol)溶于含有浓hcl(1.8ml)的丙酮(150ml)、水(50ml)的混合物中，将混合物加热回流5小时，然后冷却。将溶液用饱和nahco3溶液稀释，然后用mtbe萃取两次，将合并的有机相用盐水洗涤，然后经na2so4干燥，过滤并真空除去溶剂，得到粗品醛。通过蒸馏(kügelrohr，1.0mbar，95～100℃)进一步纯化，得到8.5g粗品醛。通过fischer蒸馏(20cm)，0.1毫巴，55～65℃进一步纯化，得到纯醛，其为异构体的混合物(反式3-(4-异丁基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛，顺式3-(4-异丁基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛和3-(4-异丁基-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛，各自的比例为6:18:76)，5.8g(71％)。

3-(4-异丁基-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.86(d,j1.9,3h),0.87(d,j1.6,3h),1.09(t,j6.9,2h),1.06-1.15(m,1h),1.51-1.59(m,3h),1.61(s,3h),1.63-1.73(m,2h),1.87-2.06(m,3h),2.28-2.38(m,2h),2.43-2.49(m,2h)9.77(t,j1.9,1h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ19.0(q),22.7(q),23.1(q),24.9(d),25.7(t),29.4(t),29.8(t),31.6(d),39.0(t),42.6(t),46.2(t),127.3(s),127.5(s),202.8(d)ppm.3-(4-异丁基-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛，其为反式和顺式异构体的混合物(1:3)

顺式异构体特征信号

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.99(d,j7.0,3h),5.39(d,j5.4,1h)9.75(t,j1.8,1h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ19.7(q),22.7(q),23.1(q),24.8(d),26.8(t),31.5(d),31.5(d),33.1(t),40.3(d),42.0(t),46.5(t),122.2,(d),139.6(s),202.8(d)ppm.

实施例3

对比化合物，即3-[6-甲基-4-(2-甲基-2-丙基)-1-环己烯-1-基]丙醛和3-[2-甲基-4-(2-甲基-2-丙基)-1-环己烯-1-基]丙醛的混合物的合成

a)(1rs,2rs,4rs)1-(2-(1,3-二氧戊环-2-基)乙基)-4-叔丁基-2-甲基环己-1-醇的制备

在氩气氛下，向镁屑(2.38g，98mmol)的thf(60ml)悬浮液中缓慢滴加2-(2-溴乙基)-1,3-二氧戊环(17.75g，98mmol)的thf(20ml)溶液。用冷却浴将放热保持在40℃。在环境温度下再搅拌60分钟后，得到4-叔丁基-2-甲基环己烷-1-酮(根据bull.soc.chim.fr.1965,2472制备的顺式和反式异构体的混合物)(12.5g，65.6mmol)的thf(20ml)溶液。在环境温度下再过4小时后，将反应混合物倒入到冰和饱和氯化铵溶液的混合物中，用mtbe萃取两次，合并的有机相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，然后用盐水洗涤，用na2so4干燥，过滤并真空除去溶剂，得到14.7g粗品醇，其不经进一步纯化直接用于下一步。

将一小部分在高真空下干燥以进行分析。

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.85(s,9h),0.89(d,j6.53h)0.95-1.05(m,1h),1.11(q,j12,1h),1.29(q,j10.5,1h),1.34-1.60(m,5h),1.66-1.77(m,4h),3.82-3.88(m,2h),3.93-3.99(m,2h),4.87(t,j4.1,1h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ15.2(q),22.4(t),27.6(q),28.1(t),31.6(t),32.3(s),34.4(t),36.6(t),39.2(d),47.9(d),64.9(t),71.7(s),104.8(d)ppm.

b)(4rs)2-(2-(4-叔丁基)-2-甲基环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环和(4rs,6rs)2-(2)-(4-叔丁基)-6-甲基环己-1-烯-1-基)乙基)-1,3-二氧戊环的制备

将1-(2-(1,3-二氧戊环-2-基)乙基)-4-叔丁基-2-甲基环己-1-醇(13.1g，48.1mmol)溶于吡啶(80ml)中，将溶液于0℃冷却。缓慢滴加pocl3(11.1g，72mmol)。将溶液缓慢升温至环境温度，然后在50℃下加热24小时。然后将混合物冷却并小心地倒入到冰中，然后用mtbe萃取，有机相用饱和nahco3溶液小心洗涤，然后用稀硫酸(5％，2×)、盐水洗涤，用na2so4干燥，过滤并真空除去溶剂，得到粗品缩醛，7.6g，其为异构体混合物(4:1)。通过球对球(kügelrohr)蒸馏(120℃，0.1mbar)进一步纯化得到缩醛，其为异构体(4:1)的混合物，3.5g(30％)加上不怎么纯的馏分。

主要异构体

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.86(s,9h),1.00-1.11(m,1h),1.19-1.27(m,2h),1.62(s,3h),1.65-1.80(m,1h),1.85(dd,j16.5,4.6,1h),1.94-2.02(bs,1h),2.11(t,j8.0,1h),2.25-2.48(m,4h),3.83-3.86(m,2h),3.94-3.09(m,2h),4.83(t,j4.8,1h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ19.9(q),24.6(t),27.2(q),27.4(t),30.9(t),32.1(s),32.4(t),33.5(t),44.7(d),64.9(t),104.5(d),126.7(s),128.8(s)ppm.

次要异构体特征信号

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.85(s,9h),1.00(d,j6.9,3h),4.86(t,j4.8,1h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ19.8(q),24.6(t),27.3(q),27.6(t),28.7(t),32.0(s),32.3(t),33.8(t),34.7(t),44.2(d),64.9(t),104.5(d),121.7(d),140.5(s)ppm.

c)(4rs)-3-(4-叔丁基)-2-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛和顺式/反式(4rs)-3-(4-叔丁基)-6-甲基环己-1-烯-1-基)丙醛的制备

将来自前一步骤的二氧戊环(2.9g，11.5mmol)的溶液在含有浓hcl(0.6ml)的丙酮(40ml)和水(15ml)的混合物中在回流下加热2小时，然后冷却。将反应混合物用饱和nahco3溶液和mtbe稀释，水相用mtbe再萃取，合并的有机相用盐水洗涤，然后经无水na2so4干燥，过滤并真空除去溶剂，得到粗品醛，2.5g，其为浅黄色油状物。通过kügelrohr球对球蒸馏(105～110℃，2.0毫巴)进一步纯化，得到纯醛，其为异构体(4:1)的混合物，1.3g，55％加上不怎么纯的馏分。

3-[2-甲基-4-(2-甲基-2-丙基)-1-环己烯-1-基]丙醛

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.86(s,9h),1.08(qd,j12.0,5.5,1h),1.18-1.26(m,1h),1.62(s,3h),1.69-2.03(m,5h),2.26-2.49(m,4h),9.77(t,j1.9,1h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ19.2(q),24.5(t),25.6(t),27.2(q),30.8(t),32.1(s),33.5(t),42.6(t),44.6(d),127.5(s),127.8(s),202.9(d)ppm.

3-[6-甲基-4-(2-甲基-2-丙基)-1-环己烯-1-基]丙醛

次要异构体特征信号。

¹hnmr(500mhz,cdcl3):δ0.85(s,9h),1.00(d,j7.0,3h),5.41(bd,j5.4,1h),9.75(t,j1.9,1h)ppm.

¹³cnmr(125mhz,cdcl3):δ19.8(q),26.7(t),27.3(t),32.0(q),33.8(d),34.6(t),42.0(t),44.1(d),122.7(d),139.3(s),202.8(d)ppm.

实施例4

加香组合物的制备

a)花香加香组合物

通过混合下列成分制备花香型的加香组合物：

*在二丙二醇中

1)3/4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

2)4-环己基-2-甲基-2-丁醇；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

3)3-(3,3-/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

4)四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2h)-吡喃醇；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

5)(2,5-二甲基-2,3-二氢-1h-茚-2-基)甲醇；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

6)顺式-4-(1-甲基乙基)-环己烷甲醇；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

b)草本花香的加香组合物

通过混合以下成分制备草本花香铃兰类型的香水：

*在二丙二醇中

1)十二氢-3α,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

2)1,4-环己烷二甲酸二乙酯；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

3)环十五烯内酯(pentadecenolide)；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

4)二氢茉莉酮酸甲酯；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

5)甲基紫罗兰酮异构体的混合物；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

6)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；产地：internationalflavors&fragrances，美国

7)3-甲基-5-环十五烯-1-酮；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

8)1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

9)3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

10)(2z)-2-苯基-2-己烯腈；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

11)(s)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯；产地：firmenichsa，瑞士日内瓦

12)4-甲基-3-癸烯-5-醇；产地：givaudan-rouresa，瑞士韦尔涅

通过将400重量份实施例1中得到的混合物加入到实施例3a)的加香组合物中，或将300重量份实施例1中得到的混合物加入到实施例3b)的加香组合物中，这些成分变得具有更多花香和青香，带有花瓣和风信子的内涵，在尾调(bottomnote)中也可感觉到。

当使用相同量的3-((s)-4-异丙基环己-1-烯-1-基)-2-甲基丙醛代替本发明化合物时，该组合物获得具有果味内涵的水生香调，有甜瓜的趋向并带有早晨露水的次要味道，在尾调中也可感觉到。

当使用us2013/0090390中报道的相同量的(+)-3-[(4r)-4-异丙基-1-环己烯-1-基]丙醛代替本发明化合物时，结果完全不同，这是因为该组合物获得了青香、金属味和柑橘味的香调，对尾调的影响很小。

当使用相同量的3-[(5s)-5-异丙基-2-甲基-1-环己烯-1-基]丙醛代替本发明化合物时，该组合物获得醛香、脂肪和青香/植物香调，对尾调几乎没有影响。