化合物、包含其的涂覆组合物、使用其的有机发光二极管和用于制备其的方法与流程

本申请要求于2017年9月26日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0124472号和于2018年9月13日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0109385号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。

本说明书涉及化合物、包含所述化合物的涂覆组合物、使用所述涂覆组合物形成的有机发光器件和用于制造所述有机发光器件的方法。

背景技术：

有机发光现象是通过特定有机分子的内部过程将电流转换为可见光的实例之一。有机发光现象的原理如下。当将有机材料层置于阳极与阴极之间并在两个电极之间施加电流时，电子和空穴分别从阴极和阳极注入有机材料层。注入有机材料层的空穴和电子复合以形成激子，并且当这些激子落回到基态时发光。利用这样的原理的有机发光器件通常可以由阴极、阳极和置于其间的有机材料层(例如，包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层)形成。

在本领域中通常使用沉积法来制造有机发光器件。然而，使用沉积法制造有机发光器件具有高材料损耗的问题，并且为了解决这样的问题，已经开发了通过能够以低材料损耗提高生产效率的溶液法来制造器件的技术，并且需要开发可用于溶液法的材料。

用于溶液法的在有机发光器件中使用的材料需要具有如下特性。

首先，需要形成可储存的均匀溶液。用于沉积法的商业化材料具有有利的结晶度，并且无法很好地溶解在溶液中，或者即使在形成溶液时也容易捕获晶体。因此，溶液的浓度梯度可能根据储存时间而改变，或者形成有缺陷的器件的可能性高。

其次，在形成薄膜时，溶液法中使用的材料需要具有优异的可涂覆性，以便形成具有均匀厚度的薄膜而不会产生孔或聚集。

第三，经受溶液法的层需要对在形成其他层的过程中使用的溶剂和材料具有耐受性，并且在制造有机发光器件时需要优异的电流效率和优异的寿命特性。

因此，在本领域中需要开发新的有机材料。

技术实现要素：

技术问题

本说明书涉及提供可用于溶液法的有机发光器件的化合物和包含其的有机发光器件。

技术方案

本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物。

[化学式1]

在化学式1中，

l和l1至l4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚芳基，

ar1和ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，

r1至r4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，

y1至y4彼此相同或不同，并且各自独立地为-(r101)s；或-x-a，并且y1至y4中的两者或更多者为-x-a，

r101为氢；氘；卤素基团；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的芳氧基，

s为0至5的整数，并且当s为2或更大时，两个或更多个r101彼此相同或不同，

x为o或s，

a为通过热或光可交联的官能团，

n1和n4各自为0至4的整数，

n2和n3各自为0至3的整数，并且

当n1至n4各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同。

本说明书的一个实施方案提供了包含所述化合物的涂覆组合物。

此外，本说明书的一个实施方案提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含涂覆组合物的固化材料。

最后，本说明书的一个实施方案提供了用于制造有机发光器件的方法，所述方法包括：准备基底；在基底上形成第一电极；在第一电极上形成一个或更多个有机材料层；以及在有机材料层上形成第二电极，其中有机材料层的形成包括使用涂覆组合物形成一个或更多个有机材料层。

有益效果

根据本公开内容的一个实施方案的化合物可以用于溶液法，因此，可以制造大面积器件。所述化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，并且可以提供低驱动电压、高发光效率和长寿命特性。

此外，通过形成由在低于220℃下的热处理或uv处理完全固化的薄膜，根据本说明书的一个实施方案的化合物形成稳定的不会从下一个溶液过程中损坏的薄膜。

此外，通过使用本公开内容的化合物，溶解性增加，其具有在制备溶液法的涂覆组合物时扩大溶剂选择的优点。

附图说明

图1示出了根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件的实例。

[附图标记]

101：基底

201：阳极

301：空穴注入层

401：空穴传输层

501：发光层

601：电子传输层

701：阴极

具体实施方式

在下文中，将详细地描述本说明书。

本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的化合物。

[化学式1]

在化学式1中，

l和l1至l4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚芳基，

ar1和ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，

r1至r4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，

y1至y4彼此相同或不同，并且各自独立地为-(r101)s；或-x-a，并且y1至y4中的两者或更多者为-x-a，

r101为氢；氘；卤素基团；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的芳氧基，

s为0至5的整数，并且当s为2或更大时，两个或更多个r101彼此相同或不同，

x为o或s，

a为通过热或光可交联的官能团，

n1和n4各自为0至4的整数，

n2和n3各自为0至3的整数，并且

当n1至n4各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同。

根据本公开内容的一个实施方案的化合物通过在化合物中包含氧(o)或硫(s)原子形成由热处理或uv处理完全固化的稳定的薄膜。具体地，上述根据本公开内容的一个实施方案的化合物通过在化合物中包含烷基、烷氧基或芳氧基而与烃系列和/或醚系列溶剂具有高亲和性，从而具有溶剂选择性(正交性)，并且可以通过对在使用溶液法形成除包含所述化合物的有机材料层之外的层时使用的溶剂具有耐受性而防止迁移至其他层。

此外，可以提供优异的可涂覆性、低驱动电压、高发光效率和长寿命特性。

在本说明书中，某个构件位于另一个构件“上”的描述不仅包括一个构件邻接另一个构件的情况，而且包括在这两个构件之间存在又一个构件的情况。

在本说明书中，除非特别相反地说明，否则某个部分“包含”某些成分的描述意指还能够包含其他成分，并且不排除其他成分。

在本说明书的一个实施方案中，化学式1的化合物优选地包括对于适当的有机溶剂具有溶解性的化合物。

此外，用根据本说明书的一个实施方案的化合物，可以使用溶液涂覆法来制造有机发光器件，并因此可以制造大面积器件。

在本说明书中，“通过热或光可交联的官能团”可以意指通过暴露于热或光而使化合物交联的反应性取代基。交联可以通过连接在碳-碳多重键或环状结构通过热处理或光照射分解时产生的自由基来产生。

在下文中，将详细地描述本说明书的取代基。

在本说明书中，意指与其他取代基或键合位点键合的位点。

本说明书中的术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另一个取代基，并且取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。

本说明书中的术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烷氧基；芳氧基；芳基；和杂环基，或者未经取代，或者经上述取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者未经取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以包括联苯基。换句话说，联苯基可以是芳基，或者解释为两个苯基相连接的取代基。

在本说明书中，卤素基团为氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i)。

在本说明书中，甲硅烷基可以由化学式-sirarbrc表示，并且ra、rb和rc可以各自为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。甲硅烷基的具体实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。

在本说明书中，硼基可以由化学式-brdre表示，并且rd和re可以各自为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。硼基的具体实例可以包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但不限于此。

在本说明书中，烷基可以为线性或支化的，并且尽管不特别限于此，但碳原子数可以为1至60，并且根据一个实施方案，烷基的碳原子数可以为1至30。根据另一个实施方案，烷基的碳原子数为1至10。烷基的具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基等，但不限于此。

在本说明书中，环烷基没有特别限制，但可以具有3至60个碳原子，并且根据一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至40。根据另一个实施方案，环烷基的碳原子数为3至20。环烷基的具体实例可以包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。

在本说明书中，烷氧基可以为线性、支化或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但可以为1至20。烷氧基的具体实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等，但不限于此。

在本说明书中，芳基没有特别限制，但可以具有6至60个碳原子，并且可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳原子数为6至20。当芳基为单环芳基时，其实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的实例可以包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、三苯基、基、芴基等，但不限于此。

在本说明书中，芴基可以被取代，并且两个取代基可以彼此键合以形成螺环结构。

当芴基被取代时，可以包括螺芴基，例如以及经取代的芴基，例如(9,9-二甲基芴基)和(9,9-二苯基芴基)。然而，结构不限于此。

在本说明书中，杂环基为包含n、o、p、s、si和se中的一者或更多者作为杂原子的杂环基，并且尽管不特别限于此，但碳原子数可以为2至60。根据一个实施方案，杂环基的碳原子数为2至30。根据另一个实施方案，杂环基的碳原子数为2至20。杂环基的实例可以包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基等，但不限于此。

在本说明书中，以上提供的对杂环基的描述可以应用于杂芳基，不同之处在于杂芳基为芳族的。

在本说明书中，以上提供的对芳基的描述被应用于亚芳基，不同之处在于亚芳基为二价的。

在本说明书中，以上提供的对芳基的描述被应用于芳氧基中的芳基。

根据本说明书的一个实施方案，l为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的亚芳基。

在另一个实施方案中，l为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基。

根据另一个实施方案，l为经取代或未经取代的亚苯基；或者经取代或未经取代的亚联苯基。当l为经取代或未经取代的亚苯基、或者经取代或未经取代的亚联苯基时，亚苯基或亚联苯基具有的共轭结构通过使空穴能够顺利地迁移而允许适合于空穴注入和空穴传输的能级，并且制造的有机发光器件具有低驱动电压、高发光效率和优异的寿命特性。

根据本说明书的一个实施方案，l可以由以下化学式1-a或1-b表示。

[化学式1-a]

[化学式1-b]

在化学式1-a和1-b中，

r11至r13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，

m1至m3各自为0至4的整数，并且

当m1至m3为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同。

在本说明书的一个实施方案中，r11至r13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的具有1至60个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基；经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂芳基。

根据另一个实施方案，r11至r13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。

根据另一个实施方案，r11至r13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。

在另一个实施方案中，r11至r13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的乙基；经取代或未经取代的正丙基；经取代或未经取代的正丁基；经取代或未经取代的叔丁基；经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；或者经取代或未经取代的二苯并呋喃基。

根据另一个实施方案，r11至r13彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；甲基；乙基；正丙基；正丁基；叔丁基；苯基；联苯基；或二苯并呋喃基。

在另一个实施方案中，r11至r13为氢。

根据本说明书的一个实施方案，m1至m3各自为0或1。

在本说明书的一个实施方案中，ar1和ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂芳基。

根据另一个实施方案，ar1和ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。

在本说明书的一个实施方案中，ar1和ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基。

根据另一个实施方案，ar1和ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的三联苯基；或者经取代或未经取代的萘基。

在另一个实施方案中，ar1和ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为苯基；联苯基；三联苯基；或萘基。

在本说明书的一个实施方案中，r1至r4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的具有1至60个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基；经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至60个碳原子的杂芳基。

根据另一个实施方案，r1至r4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。

在另一个实施方案中，r1至r4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的乙基；经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；或者经取代或未经取代的二苯并呋喃基。

根据另一个实施方案，r1至r4彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；甲基；乙基；苯基；联苯基；二苯并噻吩基；或二苯并呋喃基。

在另一个实施方案中，r2和r3为氢，r1和r4为苯基。

在另一个实施方案中，r1至r4为氢。

根据本说明书的一个实施方案，n1至n4各自为0或1。

根据本说明书的一个实施方案，y1至y4彼此相同或不同，并且各自独立地为-(r101)s；或-x-a，并且y1至y4中的两者或更多者为-x-a。

在另一个实施方案中，y1至y4彼此相同或不同，并且各自独立地为-(r101)s；或-x-a，并且y1至y4中的两者为-x-a。

根据另一个实施方案，y1和y4彼此相同或不同，并且各自独立地为-x-a，y2和y3为-(r101)s。

在另一个实施方案中，y1和y2彼此相同或不同，并且各自独立地为-x-a，y3和y4为-(r101)s。

根据另一个实施方案，y1、y2和y4彼此相同或不同，并且各自独立地为-x-a，y3为-(r101)s。

在另一个实施方案中，y1至y4彼此相同或不同，并且各自独立地为-x-a。

在本说明书的一个实施方案中，x为o或s.

根据本说明书的一个实施方案，a为通过热或光可交联的官能团。

通过热或光可交联的官能团可以为以下结构中的任一者。

在所述结构中，

t1为氢；或者经取代或未经取代的具有1至6个碳原子的烷基，以及

t2至t4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有1至6个碳原子的烷基。

在本说明书的一个实施方案中，t1为氢；经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的乙基；经取代或未经取代的正丙基；经取代或未经取代的正丁基；或者经取代或未经取代的叔丁基。

在另一个实施方案中，t1为氢；甲基；乙基；正丙基；正丁基；或叔丁基。

根据本说明书的一个实施方案，t2至t4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的乙基；经取代或未经取代的正丙基；经取代或未经取代的正丁基；或者经取代或未经取代的叔丁基。

在另一个实施方案中，t2至t4彼此相同或不同，并且各自独立地为甲基；乙基；正丙基；正丁基；或叔丁基。

根据本说明书的一个实施方案，s为0至2的整数，并且当s为2时，两个r101彼此相同或不同。

在本说明书的一个实施方案中，r101为氢；氘；卤素基团；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有4至30个碳原子的芳氧基。

在本说明书的一个实施方案中，r101为氢；氘；卤素基团；具有1至20个碳原子的烷基；未经取代的或经具有1至20个碳原子的烷氧基取代的具有1至20个碳原子的烷氧基；具有6至30个碳原子的芳基；或具有6至30个碳原子的芳氧基。

根据另一个实施方案，r101为氢；氘；氟(-f)；经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的丁基；经取代或未经取代的甲氧基；经取代或未经取代的乙氧基；经取代或未经取代的乙基己氧基；或者经取代或未经取代的苯氧基。

在另一个实施方案中，r101为氢；氘；氟(-f)；甲基；丁基；甲氧基；未经取代的或经具有1至20个碳原子的烷氧基取代的乙氧基；乙基己氧基；或苯氧基。

根据另一个实施方案，r101为氢；氘；氟(-f)；甲基；叔丁基；甲氧基；未经取代的或经乙氧基取代的乙氧基；2-乙基己氧基；或苯氧基。

根据本说明书的一个实施方案，l1至l4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至60个碳原子的亚芳基。

根据另一个实施方案，l1至l4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基。

在另一个实施方案中，l1至l4彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代的或经选自以下的一个或更多个取代基取代的具有6至30个碳原子的亚芳基：卤素基团、经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基和经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳氧基。

在另一个实施方案中，l1至l4彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代的或经选自以下的一个或更多个取代基取代的具有6至30个碳原子的亚芳基：卤素基团、具有1至20个碳原子的烷基、未经取代的或经具有1至20个碳原子的烷氧基取代的具有1至20个碳原子的烷氧基、和具有6至30个碳原子的芳氧基。

根据另一个实施方案，l1至l4彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代的或经选自以下的一个或更多个取代基取代的亚苯基：卤素基团、经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基和经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳氧基；或者未经取代的或经选自以下的一个或更多个取代基取代的亚萘基：卤素基团、经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基和经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳氧基。

在另一个实施方案中，l1至l4彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代的或经选自以下的一个或更多个取代基取代的亚苯基：氟(-f)、经取代或未经取代的甲基、经取代或未经取代的叔丁基、经取代或未经取代的甲氧基、经取代或未经取代的乙氧基、经取代或未经取代的2-乙基己氧基和经取代或未经取代的苯氧基；或者未经取代的或经选自以下的一个或更多个取代基取代的亚萘基：氟(-f)、经取代或未经取代的甲基、经取代或未经取代的叔丁基、经取代或未经取代的甲氧基、经取代或未经取代的乙氧基、经取代或未经取代的2-乙基己氧基和经取代或未经取代的苯氧基。

根据另一个实施方案，l1至l4彼此相同或不同，并且各自独立地为亚苯基；亚萘基；氟代亚苯基；甲基亚苯基；二甲基亚苯基；叔丁基亚苯基；甲氧基亚苯基；乙氧基乙氧基亚苯基；苯氧基亚苯基；或2-乙基己氧基亚苯基。

根据本说明书的一个实施方案，化学式1可以由以下化学式2至5中的任一者表示。

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

在化学式2至5中，

r1至r4、n1至n4、ar1、ar2和l具有与化学式1中相同的限定，

x1至x4彼此相同或不同，并且各自独立地为o或s，

a1至a4彼此相同或不同，并且各自独立地为通过热或光可交联的官能团，

r21至r26彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，

p1和p2各自为0至5的整数，

p3和p4各自为0至4的整数，

p5和p6各自为0至7的整数，并且

当p1至p6各自为2或更大时，括号中的取代基彼此相同或不同。

根据本说明书的一个实施方案，r21至r26彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷氧基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳氧基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。

根据另一个实施方案，r21至r26彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氟(-f)；经取代或未经取代的甲基；经取代或未经取代的叔丁基；经取代或未经取代的甲氧基；经取代或未经取代的乙氧基；经取代或未经取代的己氧基；或者经取代或未经取代的苯氧基。

在另一个实施方案中，r21至r26为氢；氟(-f)；甲基；叔丁基；甲氧基；乙氧基乙氧基；2-乙基己氧基；或苯氧基。

根据另一个实施方案，p1至p6各自为0或1。

在本说明书的一个实施方案中，化学式1可以由以下化合物1至140中的任一者表示。

根据本说明书的一个实施方案的化合物可以使用以下将描述的制备方法来制备。

例如，化学式1的化合物可以具有如以下反应式1中制备的核结构。取代基可以使用本领域已知的方法键合，并且取代基的类型、位置或数量可以根据本领域已知的技术而变化。

<反应式1>

在反应式1中，取代基具有与化学式1中的取代基相同的限定。

本说明书的一个实施方案提供了包含上述化学式1的化合物的涂覆组合物。

在本说明书的一个实施方案中，涂覆组合物包含化学式1的化合物和溶剂。

在本说明书的一个实施方案中，涂覆组合物可以为液相。“液相”意指在室温和大气压下呈液态。

在本说明书的一个实施方案中，溶剂的实例可以包括：基于氯的溶剂，例如氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯或邻二氯苯；基于醚的溶剂，例如四氢呋喃或二烷；基于芳烃的溶剂，例如甲苯、二甲苯、三甲基苯或均三甲苯；基于脂族烃的溶剂，例如环己烷、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷或正癸烷；基于酮的溶剂，例如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、异佛尔酮、四氢萘酮、萘烷酮或乙酰丙酮；基于酯的溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯或乙基溶纤剂乙酸酯；多元醇，例如乙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三甘醇单乙醚、甘油或1,2-己二醇、及其衍生物；基于醇的溶剂，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或环己醇；基于亚砜的溶剂，例如二甲基亚砜；基于酰胺的溶剂，例如n-甲基-2-吡咯烷酮或n,n-二甲基甲酰胺；四氢化萘；等等，然而，溶剂不限于此，只要其为能够溶解或分散根据本公开内容的一个实施方案的化学式1的化合物的溶剂即可。

在另一个实施方案中，溶剂可以作为一种类型单独使用，或者作为混合有两种或更多种溶剂类型的混合物使用。

在本说明书的一个实施方案中，涂覆组合物不进一步包含p掺杂材料。

在本说明书的一个实施方案中，涂覆组合物进一步包含p掺杂材料。

在本说明书中，p掺杂材料意指使主体材料能够具有p半导体特性的材料。p半导体特性意指通过以最高占据分子轨道(homo)能级注入或传输空穴来接收空穴的特性，即，具有高空穴传导性的材料的特性。

在本说明书的一个实施方案中，p掺杂材料可以由以下化学式a至h中的任一者表示，但不限于此。

[化学式a]

[化学式b]

[化学式c]

[化学式d]

[化学式e]

[化学式f]

[化学式g]

[化学式h]

在本说明书中，p掺杂材料没有限制，只要其具有p半导体特性即可，可以使用其一种、两种或更多种类型，并且其类型没有限制。

在本说明书的一个实施方案中，基于化学式1的化合物，p掺杂材料的含量为0重量％至50重量％。

在本说明书的一个实施方案中，基于涂覆组合物的总固体含量，p掺杂材料的含量为0重量％至30重量％。在本说明书的一个实施方案中，基于涂覆组合物的总固体含量，p掺杂材料的含量优选为1重量％至30重量％，在另一个实施方案中，基于涂覆组合物的总固体含量，p掺杂材料的含量更优选为10重量％至30重量％。

在另一个实施方案中，涂覆组合物还可以包含含有通过热或光可交联的官能团的单体；或者含有能够通过热形成聚合物的端基的单体。如上的含有通过热或光可交联的官能团的单体或者含有能够通过热形成聚合物的端基的单体可以是分子量为3,000g/mol或更小的化合物。

在本说明书的一个实施方案中，涂覆组合物的分子量为2,000g/mol或更小，并且还包含含有通过热或光可交联的官能团的单体或者含有能够通过热形成聚合物的端基的单体。

含有通过热或光可交联的官能团的单体或者含有能够通过热形成聚合物的端基的单体可以意指其中芳基(例如苯基、联苯、芴或萘)、芳基胺或芴经通过热或光可交联的官能团或能够通过热形成聚合物的端基取代的单体。

在另一个实施方案中，涂覆组合物的粘度为2cp至15cp。

满足上述粘度有利于制造器件。

本说明书的另一个实施方案提供了使用所述涂覆组合物形成的有机发光器件。

在本说明书的一个实施方案中，有机发光器件包括：第一电极；第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含涂覆组合物的固化材料，并且涂覆组合物的固化材料通过对涂覆组合物进行热处理或光处理而呈固化状态。

在本说明书的一个实施方案中，包含涂覆组合物的固化材料的有机材料层是空穴传输层或空穴注入层。

在本说明书的一个实施方案中，包含涂覆组合物的固化材料的有机材料层是电子传输层或电子注入层。

在另一个实施方案中，包含涂覆组合物的固化材料的有机材料层是发光层。

在另一个实施方案中，包含涂覆组合物的固化材料的有机材料层是发光层，并且发光层包含化学式1的化合物作为发光层的主体。

在另一个实施方案中，包含涂覆组合物的有机材料层是发光层，并且发光层包含化学式1的化合物作为发光层的掺杂剂。

在本说明书的一个实施方案中，有机发光器件还包括选自以下的一个、两个或更多个层：空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层和空穴阻挡层。

在本说明书的一个实施方案中，第一电极是阳极，第二电极是阴极。

根据另一个实施方案，第一电极是阴极，第二电极是阳极。

在另一个实施方案中，有机发光器件可以是具有其中阳极、一个或更多个有机材料层和阴极相继层合在基底上的结构(正常型)的有机发光器件。

在另一个实施方案中，有机发光器件可以是具有其中阴极、一个或更多个有机材料层和阳极相继层合在基底上的反向结构(倒置型)的有机发光器件。

本说明书的有机发光器件的有机材料层可以形成为单层结构，但是也可以形成为其中层合有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本公开内容的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且可以包括更少数量的有机材料层。

例如，图1中示出了根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件的结构。

图1示出了其中阳极(201)、空穴注入层(301)、空穴传输层(401)、发光层(501)、电子传输层(601)和阴极(701)相继层合在基底(101)上的有机发光器件的结构。

图1示出了有机发光器件，然而，有机发光器件不限于此。

当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由彼此相同或不同的材料形成。

本说明书的有机发光器件可以使用本领域已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层的一个或更多个层使用包含化学式1的化合物的涂覆组合物来形成。

例如，本说明书的有机发光器件可以通过将阳极、有机材料层和阴极相继层合在基底上来制造。在此，有机发光器件可以通过如下来制造：通过使用物理气相沉积(pvd)法例如溅射或电子束蒸镀沉积金属、具有导电性的金属氧化物或其合金在基底上形成阳极，通过溶液法、沉积法等在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积能够用作阴极的材料。除了这样的方法之外，还可以通过在基底上相继沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造有机发光器件。

此外，本说明书的一个实施方案提供了用于制造使用涂覆组合物形成的有机发光器件的方法。

具体地，在本说明书的一个实施方案中，用于制造有机发光器件的方法包括：准备基底；在基底上形成第一电极；在第一电极上形成一个或更多个有机材料层；以及在有机材料层上形成第二电极，其中有机材料层的形成包括使用涂覆组合物形成一个或更多个有机材料层。

在本说明书的一个实施方案中，使用涂覆组合物的一个或更多个有机材料层的形成使用旋涂法。

在另一个实施方案中，使用涂覆组合物的一个或更多个有机材料层的形成使用印刷法。

在本说明书的一个实施方案中，印刷法的实例包括喷墨印刷、喷嘴印刷、胶版印刷、转印印刷、丝网印刷等，但不限于此。

根据本说明书的一个实施方案的涂覆组合物由于其结构特性而适合于溶液法并且可以使用印刷法来形成，因此，当制造器件时在时间和成本方面是经济有效的。

在本说明书的一个实施方案中，使用涂覆组合物的一个或更多个有机材料层的形成包括将涂覆组合物涂覆在第一电极上；以及对所涂覆的涂覆组合物进行热处理或光处理。

在本说明书的一个实施方案中，热处理可以通过热处理来进行，并且热处理中的热处理温度为85℃至250℃。根据一个实施方案，温度可以为100℃至250℃，以及在另一个实施方案中，温度可以为150℃至250℃。

在另一个实施方案中，热处理中的热处理时间为1分钟至2小时。根据一个实施方案，时间可以为1分钟至1小时，以及在另一个实施方案中，时间可以为30分钟至1小时。

当在使用涂覆组合物形成的有机材料层的形成中包括热处理或光处理时，可以提供包括由于涂覆组合物中包含的复数种化合物形成交联而得到的薄膜结构的有机材料层。在这种情况下，当在使用涂覆组合物形成的有机材料层的表面上层合其他层时，可以防止被溶剂溶解或形态上受到影响或分解。

因此，当使用涂覆组合物形成的有机材料层的形成包括热处理或光处理时，耐溶剂性提高，并且可以通过重复进行溶液沉积和交联法来形成多个层，结果，器件的寿命特性可以通过提高稳定性而增强。

作为阳极材料，通常优选具有大功函数的材料，使得空穴顺利地注入有机材料层。能够用于本公开内容的阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)和氧化铟锌(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。

作为阴极材料，通常优选具有小功函数的材料，使得电子顺利地注入有机材料层。阴极材料的具体实例包括：金属，例如钡、镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。

空穴注入层是注入来自电极的空穴的层，空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此在阳极中具有空穴注入效应，对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且此外，具有优异的薄膜形成能力。空穴注入材料的最高占据分子轨道(homo)优选在阳极材料的功函数与周围有机材料层的homo之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、以及基于聚苯胺和聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。

空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，作为空穴传输材料，能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴，将空穴移动至发光层，并且具有高空穴迁移率的材料是合适的。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。

发光材料为能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴与电子结合而在可见光区域内发光的材料，并且优选为对荧光或磷光具有良好量子效率的材料。其具体实例包括：8-羟基-喹啉铝配合物(alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；balq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并唑、苯并噻唑和苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)的聚合物；螺环化合物；聚芴、红荧烯等，但不限于此。

发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料包括稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。具体地，稠合芳族环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，含杂环的化合物包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，然而，材料不限于此。

掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为具有经取代或未经取代的芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且包括含有芳基氨基的芘、蒽、二茚并芘(peryflanthene)等，苯乙烯胺化合物是其中经取代或未经取代的芳基胺经至少一个芳基乙烯基取代的化合物，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基的一个、两个或更多个取代基为经取代或未经取代的。具体地，包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等，然而，苯乙烯胺化合物不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。

电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，作为电子传输材料，能够顺利地接收来自阴极的电子，将电子移动至发光层，并且具有高电子迁移率的材料是合适的。其具体实例包括8-羟基喹啉的al配合物；包含alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如本领域中使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，合适的阴极材料的实例包括具有小功函数且其中后接着铝层或银层的常见材料。具体地，阴极材料包括铯、钡、钙、镱和钐，并且在每种情况下都后接着铝层或银层。

电子注入层是注入来自电极的电子的层，电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有来自阴极的电子注入效应，对发光层或发光材料具有优异的电子注入效应，防止发光层中产生的激子移动至空穴注入层，并且此外，具有优异的薄膜形成能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等及其衍生物，金属配合物化合物，含氮5元环衍生物，等等，但不限于此。

金属配合物化合物包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。

空穴阻挡层是阻挡空穴到达阴极的层，并且通常，可以在与空穴注入层相同的条件下形成。具体地，包括二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、bcp、铝配合物等，然而，材料不限于此。

根据所使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发射型、底部反射型或双面发射型。

发明实施方式

在下文中，将参照实施例详细地描述本说明书以具体描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以被修改为各种不同的形式，并且本说明书的范围不应被解释为限于以下描述的实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更充分地描述本说明书。

<制备例>

制备例1.化合物1的制备

1)中间体1-1的制备

向500ml圆底烧瓶[rbf]中引入2-溴-9-苯基-9h-芴-9-醇(50g，148.3mmol，1.0当量)和苯酚(41.8g，444.9mmol，3.0当量)，并使其溶解在甲磺酸(200ml，0.74m)中。在安装迪安-斯达克(dean-stark)装置之后将所得物在回流下搅拌过夜。之后，使用饱和nahco3水溶液停止反应，并且使用乙酸乙酯[ea]萃取有机层。用硫酸镁干燥有机层，并且在除去溶剂之后，使用柱色谱法纯化所得物以获得中间体化合物1-1。

2)中间体1-2的制备

在500ml圆底烧瓶中，将中间体1-1(30g，63.9mmol，1.0当量)和碳酸铯(41.6g，127.8mmol，2.0当量)溶解在dmf(120ml，0.5m)中，然后在将温度升至50℃之后搅拌所得物。之后，向其中引入4-乙烯基苄基氯(9.15ml，9.75g，1.0当量)，并将所得物在60℃下搅拌。在将所得物冷却至室温[rt]之后，向其中引入水以停止反应，然后使用乙酸乙酯[ea]萃取有机层。分离有机层，用硫酸镁干燥，并且在除去溶剂之后，使用柱色谱法纯化所得物以获得中间体化合物1-2。

3)化合物1的制备

在250ml圆底烧瓶中，将中间体1-2(12.0g，20.49mmol，2.05当量)、n4，n4′-二苯基-[1，1′-联苯]-4，4′-二胺(3.36g，10.0mmol，1.0当量)、naotbu(3.36g，34.99mmol，3.5当量)和pd(ptbu3)2(255mg，0.5mmol，0.05当量)溶解在甲苯(100ml)中，并且搅拌所得物并在n2充气下反应。当反应完成时，将所得物用h2o和乙酸乙酯[ea]处理，并分离有机层，干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质，并且在除去溶剂之后，获得呈白色固体形式的化合物1，并且化合物1的nmr数据值如下。

1hnmr(500mhz)：δ＝8.00-7.82(m，4h)，7.70-7.68(d，4h)，7.62-7.55(m，6h)，7.35-7.15(m，38h)，7.05-7.03(t，2h)，6.92-9.85(d，4h)，6.73-6.70(m，2h)，5.76-5.73(d，2h)，5.39-5.37(d，2h)，5.17(s，4h)

制备例2.化合物15的制备

1)中间体15-1的制备

向500ml圆底烧瓶中引入4-(2-溴-9-(4-(叔丁基)苯基)-9h-芴-9-基)苯酚(50g，106.50mmol，1.0当量)、4-溴苯甲醛(23.6g，127.8mmol，1.2当量)和碳酸钾(44.2g，319.50mmol，3.0当量)，并使其溶解在无水吡啶(200ml，0.5m)中。之后，向其中缓慢添加氧化铜(ii)(17.0g，213.0mmol，2当量)，并在将温度升至120℃之后在回流下进行反应。当反应完成时，使用饱和nahco3水溶液停止反应，并使用乙酸乙酯[ea]萃取有机层。用硫酸镁干燥有机层，然后将通过除去溶剂获得的粗产物溶解在二氯甲烷中，并通过在乙醇中收集沉淀物，获得呈固体形式的中间体化合物15-1。

2)中间体15-2的制备

向含有甲基三苯基溴化鏻(12.46g，34.87mmol，2.0当量)的圆底烧瓶中引入无水四氢呋喃[无水thf](50ml，0.2m)，并将圆底烧瓶置于冰浴中。向其中一次性引入叔丁醇钾(3.9g，34.87mmol，2.0当量)，并将所得物在冰浴中搅拌20分钟。使用滴液漏斗将溶解在四氢呋喃[thf](30ml)中的中间体化合物15-1(10.0g，17.44mmol，1.0当量)逐渐添加到混合物中。之后，在用四氢呋喃[thf](10ml)洗涤圆底烧瓶和漏斗时，添加剩余部分。向其中引入水(50ml)以终止反应，并使用乙酸乙酯[ea]萃取有机层。用硫酸镁干燥有机层，并且在除去溶剂之后，使用柱色谱法纯化所得物以获得中间体化合物15-2。

3)化合物15的制备

在250ml圆底烧瓶中，将中间体化合物15-2(10.0g，17.50mmol，2.05当量)、n4,n4'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(2.87g，8.53mmol，1.0当量)、naotbu(2.87g，29.86mmol，3.5当量)和pd(ptbu3)2(218.0mg，0.43mmol，0.05当量)溶解在甲苯(90ml)中，并且搅拌所得物并在n2充气下反应。当反应完成时，将所得物用h2o和乙酸乙酯[ea]处理，并分离有机层，干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质，并且在除去溶剂之后，获得呈白色固体形式的化合物15，并且化合物15的nmr数据值如下。

1hnmr(500mhz)：δ＝7.95-7.83(m，4h)，7.65-7.58(m，10h)，7.54-7.26(m，22h)，7.24-7.05(m，12h)，6.95-6.93(d，4h)，6.86-6.84(d，4h)，6.80-6.76(m，2h)，5.65-5.61(d，2h)，5.16-5.13(d，2h)，1.35(s，18h)

制备例3.化合物28的制备

1)中间体28-1的制备

向250ml圆底烧瓶中引入4-(2-溴-9-(对-甲苯基)-9h-芴-9-基)苯酚(15g，35.1mmol，1.0当量)、碳酸钾(14.6g，105.3mmol，3当量)、碘化亚铜(i)(334.3mg，1.76mmol，0.05当量)和1-丁基咪唑(4.4g，35.1mmol，1.0当量)，并使其溶解在甲苯(175ml)中。在安装回流装置之后，将温度升至120℃，并在搅拌所得物的同时进行反应。当反应完成时，用饱和nahco3水溶液停止反应，并将所得物用水[h2o]和乙酸乙酯[ea]处理。分离有机层，通过mgso4干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质以获得中间体化合物28-1。

2)化合物28的制备

在250ml圆底烧瓶中，将中间体化合物28-1(10.0g，18.89mmol，2.05当量)、n4，n4′-二苯基-[1，1′-联苯]-4，4′-二胺(3.10g，9.21mmol，1.0当量)、naotbu(3.10g，32.24mmol，3.5当量)和pd(ptbu3)2(235.1mg，0.46mmol，0.05当量)溶解在甲苯(120ml)中，并且搅拌所得物并在n2充气下反应。当反应完成时，将所得物用h2o和乙酸乙酯[ea]处理，并分离有机层，干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质，并且在除去溶剂之后，获得呈白色固体形式的化合物28，并且化合物28的nmr数据值如下。

1hnmr(500mhz)：δ＝7.90-7.87(m，4h)，7.56-7.53(m，6h)，7.48-7.30(m，16h)，7.27(s，2h)，7.25-7.22(d，4h)，7.20-7.15(m，18h)，7.14-7.12(d，4h)，2.88(s，8h)，2.19(s，6h)

制备例4.化合物36的制备

1)中间体36-1的制备

向250ml圆底烧瓶中引入中间体4，4′-(2-溴-9h-芴-9，9-二基)二酚(10g，23.3mmol，1.0当量)、碳酸钾(9.7g，69.9mmol，3当量)、碘化亚铜(i)(220.4mg，1.17mmol，0.05当量)和1-丁基咪唑(2.9g，23.3mmol，1.0当量)，并使其溶解在甲苯(100ml)中。在向其中添加3-溴苯(3.66g，23.3mmol，1.0当量)之后，安装回流装置，将温度升至120℃，并在搅拌所得物的同时进行反应。当反应完成时，使用饱和nahco3水溶液停止反应，并将所得物用水[h2o]和乙酸乙酯[ea]处理。分离有机层，通过mgso4干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质以获得中间体化合物36-1。

2)中间体36-2的制备

向250ml圆底烧瓶中引入中间体36-1(10g，19.78mmol，1.0当量)、碳酸钾(8.20g，59.36mmol，3当量)、碘化亚铜(i)(187.1mg，0.99mmol，0.05当量)和1-丁基咪唑(2.42g，19.78mmol，1.0当量)，并使其溶解在甲苯(100ml)中。在向其中添加3-溴双环[4.2.0]辛-1(6),2,4-三烯(3.98g，21.75mmol，1.1当量)之后，安装回流装置，将温度升至120℃，并且在搅拌所得物的同时进行反应。当反应完成时，使用饱和nahco3水溶液停止反应，并将所得物用水[h2o]和乙酸乙酯[ea]处理。分离有机层，通过mgso4干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质以获得中间体化合物36-2。

3)化合物36的制备

在250ml圆底烧瓶中，将中间体化合物36-2(10.0g，16.46mmol，2.05当量)、n4，n4′-二苯基-[1，1′-联苯]-4，4′-二胺(2.70g，8.03mmol，1.0当量)、naotbu(2.70g，28.10mmol，3.5当量)和pd(ptbu3)2(205.2mg，0.40mmol，0.05当量)溶解在甲苯(90ml)中，并且搅拌所得物并在n2充气下反应。当反应完成时，将所得物用h2o和乙酸乙酯[ea]处理，并分离有机层，干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质，并且在除去溶剂之后，获得呈白色固体形式的化合物36，并且化合物36的nmr数据值如下。

1hnmr(500mhz)：δ＝7.88-7.85(m，4h)，7.57-7.55(m，6h)，7.52-7.30(m，20h)，7.27-7.15(m，18h)，7.07-6.90(m，16h)，2.85(s，8h)

制备例5.化合物51的制备

1)中间体51-1的制备

向250ml圆底烧瓶中引入2-溴-9h-芴-9-酮(15g，57.9mmol，1.0当量)和苯酚(54.5g，579mmol，10.0当量)，并使其溶解在甲磺酸(70ml，0.8m)中。将所得物在60℃下搅拌过夜。之后，向其中倒入水以终止反应，然后在用水洗涤的同时过滤所产生的沉淀物。在将溶解在少量乙酸乙酯中的所获得的过滤物质滴入己烷中的同时进行沉淀过程。将所得物过滤以获得呈白色固体形式的中间体化合物51-1。

2)中间体51-2的制备

在250ml圆底烧瓶中，将中间体51-1(10g，23.29mmol，1.0当量)和碳酸铯(9.1g，27.95mmol，1.2当量)溶解在二甲基甲酰胺[dmf](50ml，0.47m)中，并且在将温度升至100℃之后搅拌所得物。之后，向其中缓慢引入4-乙基己基溴(3.71ml，20.96mmol，0.9当量)，并搅拌所得物。当反应完成时，将所得物冷却至室温[rt]，向其中倒入水以停止反应，然后使用ea萃取有机层。分离有机层，用硫酸镁干燥，并且在除去溶剂之后，使用柱色谱法纯化所得物以获得中间体化合物51-2。

3)中间体51-3的制备

向250ml圆底烧瓶中引入中间体51-2(10g，15.5mmol，1.0当量)、碳酸钾(6.4g，46.6mmol，3当量)、碘化亚铜(i)(147.6mg，0.78mmol，0.05当量)和1-丁基咪唑(1.9g，15.5mmol，1.0当量)，并使其溶解在甲苯(77ml)中。在安装回流装置之后，将温度升至120℃，并且在搅拌所得物的同时进行反应。当反应完成时，使用饱和nahco3水溶液停止反应，并将所得物用水[h2o]和乙酸乙酯[ea]处理。分离有机层，通过mgso4干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质以获得中间体化合物51-3。

4)化合物51的制备

在250ml圆底烧瓶中，将中间体化合物51-3(10.0g，15.54mmol，2.05当量)、n4，n4′-二苯基-[1，1′-联苯]-4，4′-二胺(2.55g，7.58mmol，1.0当量)、naotbu(2.55g，26.53mmol，3.5当量)和pd(ptbu3)2(194mg，0.38mmol，0.05当量)溶解在甲苯(90ml)中，并且搅拌所得物并在n2充气下反应。当反应完成时，将所得物用h2o和乙酸乙酯[ea]处理，并分离有机层，干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质，并且在除去溶剂之后，获得呈白色固体形式的化合物51，并且化合物51的nmr数据值如下。

1hnmr(500mhz)：δ＝7.90-7.85(m，4h)，7.55-7.52(m，6h)，7.48-7.26(m，22h)，7.24-7.05(m，10h)，6.95-6.93(d，4h)，6.86-6.84(d，4h)，3.98-3.97(m，2h)，3.73-3.70(m，2h)，2.90(s，8h)，1.70-1.67(m，2h)，1.55-1.52(m，4h)，1.32-1.25(m，12h)，0.95-0.92(t，6h)，0.90-0.88(t，6h)

制备例6.化合物65的制备

1)中间体65-1的制备

向250ml圆底烧瓶中引入4-(2-溴-9-(4-((2-乙基己基)氧基)苯基)-9h-芴-9-基)苯酚(15g，27.7mmol，1.0当量)和碳酸钾(11.5g，83.1mmol，3当量)，并使其溶解在dmf(150ml)中。在向其中添加3-(溴甲基)-3-乙基氧杂环丁烷(5.5g，30.5mmol，1.1当量)之后，在70℃下加热并搅拌所得物的同时进行反应。当反应完成时，将所得物用h2o和ea处理。分离有机层，通过mgso4干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质以获得中间体化合物65-1。

2)化合物65的制备

在250ml圆底烧瓶中，将中间体化合物65-1(10.0g，15.63mmol，2.05当量)、n4,n4'-二苯基-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(2.56g，7.62mmol，1.0当量)、naotbu(2.56g，26.67mmol，3.5当量)和pd(ptbu3)2(194.7mg，0.38mmol，0.05当量)溶解在甲苯(100ml)中，并且搅拌所得物并在n2充气下反应。当反应完成时，将所得物用h2o和ea处理，并分离有机层，干燥，然后过滤。之后，使用旋转蒸发器除去溶剂。使用柱色谱法纯化所获得的粗物质，并且在除去溶剂之后，获得呈白色固体形式的化合物65，并且化合物65的nmr数据值如下。

1hnmr(500mhz)：δ＝7.91-7.95(m，4h)，7.56-7.53(m，6h)，7.45-7.20(m，30h)，6.87-6.83(m，8h)，4.37-4.35(d，4h)，4.13-4.10(d，4h)，3.94-3.90(m，2h)，3.80(s，2h)，3.75-3.71(m，2h)，1.80-1.78(m，2h)，1.70-1.68(q，4h)，1.55-1.53(m，4h)，1.30-1.18(m，12h)，0.99-0.96(t，6h)，0.88-0.84(m，12h)

<实施例>

实施例1.

将其上涂覆有厚度为的氧化铟锡(ito)作为薄膜的玻璃基底放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，并进行超声波清洗。在将ito清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复进行两次超声波清洗10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，用异丙醇和丙酮溶剂对基底进行超声波清洗，各自持续30分钟，然后干燥，然后转移至手套箱。

在如上制备的透明ito电极上，通过旋涂混合有以下化合物1(20mg)、化学式d(1mg)和甲苯(1mg)的涂覆组合物来形成厚度为的空穴注入层，并使涂覆组合物在空气中在热板上固化1小时。之后，将所得物转移至真空沉积器，并通过在空穴注入层上真空沉积以下a-npd来形成空穴传输层。

在沉积a-npd至40nm的厚度之后，在空穴传输层上真空沉积以下alq3至50nm以形成发光层。在电子传输层上，沉积lif和铝至厚度分别为100nm和0.5nm以形成阴极。

在上述过程中，将有机材料的沉积速率保持在/秒至/秒，将阴极的lif和铝的沉积速率分别保持在/秒和/秒，并且将沉积期间的真空度保持在2×10^-7托至3×10^-5托。

实施例2.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物15代替化合物1。

[化合物15]

实施例3.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物28代替化合物1。

[化合物28]

实施例4.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物36代替化合物1，并且使用化学式e代替化学式d。

[化合物36]

实施例5.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物51代替化合物1，并且使用化学式e代替化学式d。

[化合物51]

实施例6.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物65代替化合物1，并且使用化学式e代替化学式d。

[化合物65]

实施例7.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化学式f代替化学式d。

实施例8.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物15代替化合物1，并且使用化学式f代替化学式d。

实施例9.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物28代替化合物1，并且使用化学式f代替化学式d。

实施例10.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物36代替化合物1，并且使用化学式g代替化学式d。

实施例11.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物51代替化合物1，并且使用化学式g代替化学式d。

实施例12.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物65代替化合物1，并且使用化学式g代替化学式d。

实施例13.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化学式h代替化学式d。

实施例14.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物15代替化合物1，并且使用化学式h代替化学式d。

实施例15.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物28代替化合物1，并且使用化学式h代替化学式d。

实施例16.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物36代替化合物1，并且使用化学式h代替化学式d。

实施例17.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物51代替化合物1，并且使用化学式h代替化学式d。

实施例18.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物65代替化合物1，并且使用化学式h代替化学式d。

比较例1.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下化合物v-1代替化合物1，并且使用化学式c代替化学式d。

[化合物v-1]

比较例2.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物v-1代替化合物1，并且使用化学式g代替化学式d。

比较例3.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物v-1代替化合物1，并且使用化学式h代替化学式d。

比较例4.

以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下化合物v-2代替化合物1。

[化合物v-2]

对于实施例1至18和比较例1至4中制造的有机发光器件，在10ma/cm²的电流密度下测量驱动电压、电流效率、量子效率(qe)和亮度值，并且在10ma/cm²的电流密度下测量亮度与其初始亮度相比降低至90％所花费的时间(t90)。结果示于下表1中。

[表1]

从表1的结果可以确认，与比较例1至4中制造的有机发光器件相比，使用本申请的化合物制造有机发光器件的实施例1至18具有较低的驱动电压，具有优异的电流效率和量子效率，并且还具有优异的寿命特性。