一种催化氧化N-杂环化合物制备N-甲酰胺的方法

一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法
技术领域
1.本发明涉及催化合成技术领域，特别涉及一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法。


背景技术：

2.n-甲酰胺具有活泼的反应性和特殊的溶解能力，可用作有机合成中间体及优良的有机溶剂。此外，因其独特的生物活性，也被广泛用于许多药物相关化合物的合成，尤其是在肽合成和核酸研究方面。此外，n-甲酰胺还可被用作粘合剂及动物胶的软化剂等。因此，该类化合物的催化合成备受催化研究领域的关注。
3.针对n-甲酰胺化合物的催化合成，甲醇与胺的催化氧化偶联由于具有较高经济价值，且符合绿色催化理念。因此，该类催化反应体系的研究开发受到催化研究领域的高度关注。但是，在简单，温和，高选择性条件下，通过n-杂环化合物与甲醇的催化氧化偶联制备相应的n-甲酰胺却未有报到。其主要原因在于：甲醇的热力学状态非常稳定，而n-杂环化合物对催化氧化体系非常敏感。通常，在一般的催化氧化体系中，n-杂环化合物会通过c-n和c-c非选择性氧化偶联形成二聚体和低聚体，或被氧化生成羟肟酸及焦油产物，或被氧化造成c-n键裂解开环，或被直接氧化脱氢生成杂芳烃等。综上所述，在有效避免n-杂环化合物被催化氧化的条件下实现甲醇的选择性氧化是非常困难的。因此，开发一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法具有重要的研究及现实意义。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法。
5.为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：
6.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,其特征在于，包括如下步骤：
7.步骤一：首先，将n-杂环化合物、甲醇(meoh)、乙腈(mecn)混合加入到装有磁力搅拌器的压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌，然后，加入cu(no3)2，继续搅拌2分钟；之后加入2mmol的h2o2，关闭氩气，用聚四氟乙烯塞子快速封堵，然后，将反应混合物在室温下继续搅拌13h；
8.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
9.步骤三：针对产物分离，浓缩后的混合物采用硅胶柱层析法进行纯化得到产物，具体为使用洗脱剂进行纯化得到相应的n-甲酰胺化合物为产物；
10.反应方程式为：
11.12.优选的，在步骤一中，所述n-杂环化合物、h2o2、meoh、mecn的比例为0.25mmol～25mmol：1mmol～100mmol：4.0ml～400ml：2.0ml～200ml。
13.优选的，在步骤一中，反应温度为25℃～30℃，反应时间为13～26小时。
14.优选的，在步骤一中，所述cu(no3)2与n-杂环化合物的当量比12mol％。
15.优选的，在步骤一中，所述n-杂环化合物为四氢喹啉类化合物、四氢异喹啉类化合物、苯并吗啉类化合物、苯胺类化合物、环己胺类化合物、己胺类化合物中的一种或几种。
16.优选的，在步骤三中，所述洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合物。
17.优选的，所述洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为300～50:1。
18.优选的，先用75ml左右的石油醚洗脱，再用石油醚与乙酸乙酯的混合物洗脱。
19.与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明以n-杂环化合物为反应底物分子，以甲醇为羰源，以双氧水为氧化剂。在此基础上，加入硝酸铜作为催化活性物种构成体、加入乙腈作为溶剂，构建一锅法催化反应体系制备n-甲酰胺化合物。在该催化体系中，作为反应底物的n-杂环化合物可作为配体与体系中的cu离子配位，并进一步与溶剂乙腈配位，形成催化活性物种。甲醇可在n-杂环化合物有效避免被催化氧化的条件下实现选择性氧化，得到良好产率的n-甲酰胺化合物。该方法具有成本低廉，操作简单，原子经济性高，反应条件温和，能耗低，反应底物普适性高等优势。
具体实施方式
20.为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
21.实施例1
22.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
23.步骤一：首先将0.5mmol的1,2,3,4-四氢喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；之后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
24.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
25.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75m l左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为66％。
26.实施例2
27.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
28.步骤一：首先将0.5mmol的2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；之后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
29.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
30.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝85:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为50％。
31.实施例3
32.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
33.步骤一：首先将0.5mmol的1,2,3,4-四氢-6-甲基喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；之后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
34.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
35.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝90:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为57％。
36.实施例4
37.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
38.步骤一：首先将0.5mmol的8-羟基-1,2,3,4-四氢喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；之后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
39.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
40.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝150:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为42％。
41.实施例5
42.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
43.步骤一：首先将0.5mmol的6-溴-1,2,3,4-四氢喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
44.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
45.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为55％。
46.实施例6
47.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
48.步骤一：首先将0.5mmol的7-溴-1,2,3,4-四氢喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
49.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
50.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝85:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为52％。
51.实施例7
52.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
53.步骤一：首先将0.5mmol的7-硝基-1,2,3,4-四氢喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混
合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
54.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
55.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝120:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为75％。
56.实施例8
57.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
58.步骤一：首先将0.5mmol的2-甲基-6-氟-1,2,3,4-四氢喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵。然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
59.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
60.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝50:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为71％。
61.实施例9
62.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
63.步骤一：首先将0.5mmol的6-氟-1,2,3,4-四氢喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵。然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
64.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
65.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝75:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为73％。
66.实施例10
67.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
68.步骤一：首先将0.5mmol的吲哚、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
69.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
70.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为65％。
71.实施例11
72.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
73.步骤一：首先将0.5mmol的2-甲基吲哚、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵。然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
74.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
75.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为60％。
76.实施例12
77.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
78.步骤一：首先将0.5mmol的5-溴吲哚、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
79.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
80.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝80:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为53％。
81.实施例13
82.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
83.步骤一：首先将0.5mmol的5-氟吲哚、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
84.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
85.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝95:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为70％。
86.实施例14
87.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
88.步骤一：首先将0.5mmol的1,2,3,4-四氢异喹啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
89.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
90.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为61％。
91.实施例15
92.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
93.步骤一：首先将0.5mmol的苯并吗啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
94.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
95.步骤三：针对产物分离,混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝80:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为70％。
96.实施例16
97.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
98.步骤一：首先将0.5mmol的7-溴苯并吗啉、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量的情况下，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
99.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
100.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚,乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为60％。
101.实施例17
102.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
103.步骤一：首先将0.5mmol的苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
104.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
105.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝60:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为88％.
106.实施例18
107.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
108.步骤一：首先将0.5mmol的对甲基苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
109.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
110.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚,乙酸乙酯＝65:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为82％。
111.实施例19
112.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
113.步骤一：首先将0.5mmol的邻乙基苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
114.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
115.步骤三：针对产物分离,混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝60:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为76％。
116.实施例20
117.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
118.步骤一：首先将0.5mmol的邻甲氧基苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装
有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
119.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
120.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚,乙酸乙酯＝50:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为72％。
121.实施例21
122.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
123.步骤一：首先将0.5mmol的2，4-二甲基苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
124.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
125.步骤三：针对产物分离,混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝200:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为78％。
126.实施例22
127.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
128.步骤一：首先将0.5mmol的间甲氧基苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
129.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
130.步骤三：针对产物分离,混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为83％。
131.实施例23
132.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
133.步骤一：首先将0.5mmol的对氯苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
134.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
135.步骤三：针对产物分离,混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝150:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为81％。
136.实施例24
137.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
138.步骤一：首先将0.5mmol的对溴苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
139.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物。
140.步骤三：针对产物分离,混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝200:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为67％。
141.实施例25
142.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
143.步骤一：首先将0.5mmol的n-甲基苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmolh2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
144.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
145.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为77％。
146.实施例26
147.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
148.步骤一：首先将0.5mmol的n-乙基苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
149.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
150.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为70％。
151.实施例27
152.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
153.步骤一：首先将0.5mmol的二苯胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
154.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
155.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝130:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为60％。
156.实施例28
157.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
158.步骤一：首先将0.5mmol的环己胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量时，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h；
159.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
160.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝100:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为61％。
161.实施例29
162.一种催化氧化n-杂环化合物制备n-甲酰胺的方法,包括如下步骤：
163.步骤一：首先将0.5mmol的己胺、8.0ml meoh、4.0ml mecn混合加入到装有磁力搅拌器的38ml压力管中，在氩气流(99.999％)下连续搅拌；在混合物中加入12mol％的cu(no3)2，继续搅拌2分钟，再加入2mmol h2o2，并在关闭氩气流量的情况下，用聚四氟乙烯塞快速封堵；然后，将反应混合物在常温下(25℃)继续搅拌13h。
164.步骤二：反应完成后，通过旋转蒸发仪浓缩混合物；
165.步骤三：针对产物分离，混合物采用硅胶柱层析，先用75ml左右的石油醚进行洗脱，再用石油醚：乙酸乙酯＝80:1的洗脱剂进行洗脱，所得产物收率为50％。
166.以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。