一种温敏性自塑型可拉伸透明质酸/β-环糊精水凝胶及其制备方法与应用

一种温敏性自塑型可拉伸透明质酸/
β-环糊精水凝胶及其制备方法与应用
技术领域
1.本发明属于水凝胶和液体面膜技术领域，具体涉及一种温敏性自塑型可拉伸透明质酸/β-环糊精及其制备方法与应用。


背景技术：

2.透明质酸又名玻尿酸(ha)很早就开始被用于化妆品中。目前市场上的润肤乳、面膜、面霜、粉饼、洗发水、口红中均有ha的添加，并且受到了广大消费者的追捧。透明质酸具有良好的亲水性、成膜性和润滑性，并且具有“天然保湿因子”的美名。人体中大部分的ha存在于表皮和真皮中，ha的含量影响到皮肤的含水量。随着年龄的增长，皮肤中的ha含量逐渐降低，因此使得皮肤干燥，皱纹增多。ha的吸湿量可以根据周围环境的相对湿度保持水分，并且低分子量的ha还可以渗入皮肤表层细胞，促进清除氧自由基、细胞增值与分化、促进废物排泄以及供给营养等功能。低分子量透明质酸渗透效果较好，具有易被吸收的性能，可在人体内重新合成高分子量的ha，增加内源性ha的含量，以起到保健和美容养颜的功效，一般被添加于面膜中。
3.目前，市场上最普通的面膜主要是通过面膜基材浸泡面膜功效溶液后直接贴服于身体某部位。但是传统的面膜对面膜功效液的吸附性不强，面膜中含液量不高，并且对于功效液传统面膜吸附不佳(李波,周娅丽,张亚茹,等.灵芝面膜精华液的研制[j].食用菌,2021(006):043.)。面膜中功效成分也不易保存，因此面膜需要进一步改善。


技术实现要素：

[0004]
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种温敏性自塑型可拉伸透明质酸/β-环糊精水凝胶及其制备方法与应用，以解决现有技术中的问题。
[0005]
本发明的小分子透明质酸基温敏性面膜(敷料)的制备是有必要的。首先是水凝胶的生物相容性和对皮肤的贴合性；其次是温敏性水凝胶对在人体皮肤温度下直接响应贴敷于皮肤表面方便快捷减少面膜功效液的流失；再者是小分子透明质酸为基底的面膜不但可以促进透明质酸被吸收并还可以加载其他功能性面膜溶液。最后，为促进面膜功效成分稳定性，在凝胶中引入β-环糊精。β-环糊精的特殊腔体不但可结合或螯合某些疏水性、易氧化性化学物质，还可以与大分子链物理交联增加凝胶机械强度。综上所述，通过β-cd的衍生物、温敏性单体、透明质酸以及功效面膜液等原材料经过一系列组合后得到温敏性自塑型可拉伸小分子透明质酸-β-环糊精面膜。
[0006]
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
[0007]
一种温敏性自塑型可拉伸透明质酸/β-环糊精水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
[0008]
(1)将丙烯酰化的β-环糊精与丙烯酸通过交联剂体系交联反应得到α大分子链溶液；
[0009]
(2)将步骤(1)所述的α大分子链溶液与小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺混
合，加入交联剂体系交联反应得到温敏性自塑型可拉伸透明质酸/β-环糊精水凝胶。
[0010]
优选的，步骤(1)中，所述丙烯酰化β-环糊精与丙烯酸在水中反应；所述丙烯酰化β-环糊精与丙烯酸的质量比为1：30～30：1；所述丙烯酰化β-环糊精和丙烯酸的质量之和与水的质量比为1：3～1：20；
[0011]
优选的，步骤(1)中，所述交联剂体系为过硫酸铵和n,n,n',n'-四甲基二乙胺，质量比为1：20～20：1；所述交联剂体系与丙烯酰化的β-环糊精和丙烯酸总量的质量比为1：(10～104)；
[0012]
优选的，步骤(1)中，所述交联反应的温度为80℃-140℃，时间为0.5-4h。
[0013]
优选的，步骤(2)中，所述小分子透明质酸的分子量为100-2000；
[0014]
优选的，步骤(2)中，所述小分子透明质酸的制备方法包括以下步骤：大分子透明质酸在ph为4～12的维生素c与过氧化氢催化降解体系中，降解得到小分子透明质酸；
[0015]
进一步优选的，所述维生素c与过氧化氢的质量比为1：20～20：1，所述维生素c与过氧化氢总量与大分子透明质酸的质量为1：100～1：5000，所述降解的时间为0.5-8h。
[0016]
优选的，步骤(2)中，所述小分子透明质酸为小分子透明质酸悬浊液；所述小分子透明质酸悬浊液的绝干质量百分比为0.1％-5％；
[0017]
优选的，步骤(2)中，所述α大分子链溶液、小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺的质量为(1～100)：(1～100)：(10～1000)；
[0018]
优选的，步骤(2)中，所述交联剂体系为过硫酸铵和n,n,n',n'-四甲基二乙胺，质量比为1：20～20：1；所述交联剂体系与α大分子链溶液、小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺总量的质量比为1：(102～104)；
[0019]
优选的，步骤(2)中，所述交联反应的温度为80℃-140℃，时间为0.5-4h。
[0020]
上述的制备方法制备得到的温敏性自塑型可拉伸透明质酸/β-环糊精水凝胶。所述水凝胶随温度变化可以发生溶胶-凝胶相互转变。小分子透明质酸可以被皮肤吸收。
[0021]
上述的温敏性自塑型可拉伸透明质酸/β-环糊精水凝胶在制备自塑面膜和伤口敷料中的应用，包括以下步骤：
[0022]
将所述温敏性自塑型可拉伸透明质酸/β-环糊精水凝胶冷冻干燥，得到气凝胶；将面膜液加到气凝胶中得到自塑面膜，将药物溶液加到气凝胶中得到伤口敷料。
[0023]
优选的，所述冷冻干燥的温度为-120℃以下，时间为24h以上；所述面膜液和气凝胶的质量比1：1～10：1；所述药物溶液和气凝胶的质量比1：1～10：1。
[0024]
优选的，所述面膜液中含有功效成分；所述功效成分包括美白、保湿、抗氧化、抗皱、消炎、修复、抗衰老和抗菌成分中的一种或多种；
[0025]
进一步优选的，所述美白成分包括曲酸、甘草萃取物、桑葚萃取物、鞣花酸、传明酸、烟酰胺、阿魏酸、艾地苯醌、维生素c、胎盘素、果酸、熊果素、熊果苷和积雪草中的一种或多种；所述保湿成分包括甘油、丙二醇、丁间二醇、羊毛脂、神经酰胺、天然保温因子(nmf)、乳酸、米糠油和维他命原b5中的一种或多种；所述抗氧化成分包括石榴多酚、生育酚乙酸酯、氢化卵磷脂、烟酰胺、肌肽、维生素c和花青素中的一种或多种；所述消炎成分包括烟酰胺、泛醇、甘草类、红没药醇、芦荟胶、姜黄素、柚籽提取物尿囊素、水杨酸和没药醇中的一种或多种；所述修复成分包括库拉索芦荟凝胶提取物、甘草根提取物、积雪草、天然蜂蜡、白藜芦醇、洋甘菊、绿茶、金银花、白芒花籽油、紫草萃取精华、母菊提取物、红没药醇、尿囊素、丹
参、积雪草、啤酒花提取物和石竹素中的一种或多种；所述抗衰老成分包括胶原蛋白、视黄酮、甜扁桃油、胜肽、酵母、维生素e和桂花提取物中的一种或多种；所述抗菌成分包括十三肽、秦椒果、迷迭香、括槲寄生叶提取物、水杨酸和百里香中的一种或多种。
[0026]
优选的，所述药物溶液中的药物成分包括消炎、镇静、修复、抗菌和清洁成分中一种或多种；
[0027]
进一步优选的，所述消炎成分包括四环素、红霉素、金诺氟沙星、姜黄素、尿囊素、霉素、氧氟沙星、甘草酸和没药醇等药物中的一种或多种；所述镇静成分包括天然蜂蜡、白藜芦醇、芦荟、洋甘菊、金银花、白芒花籽油、绿茶、紫草萃取精华、母菊提取物、丹参、积雪草、啤酒花提取物、甘草酸二钾和石竹素等药物中的一种或多种；所述修复成分包括重组人表皮生长因子、神经酰胺、虾青素和尿囊素等药物中的一种或多种；所述抗菌成分包括秦椒果、迷迭香、须松萝提取物、括槲寄生叶提取物、水杨酸和百里香中的一种或多种；所述清洁成分包括薄荷叶提取物、二肽-2、春榆根提取物和葡萄柚中的一种或多种。
[0028]
与现有技术相比，本发明的有益效果有：
[0029]
(1)本发明的温敏性水凝胶在体温附近(≥19℃)可以迅速(2s)从溶胶响应成凝胶，适用于涂抹在任何皮肤表面并形成面膜纸，可被用做面膜、唇膜、眼膜、手膜、脚模等。
[0030]
(2)本发明的小分子透明质酸(≤2000)水凝胶可被皮肤吸收。
[0031]
(3)本发明的水凝胶拉伸性能较强可以直接从皮肤表面除去，凝胶状态的拉伸强度为120pa左右，可拉伸7倍以上。以上数据足够满足人类日常生活时凝胶附着在皮肤上的基本机械强度。
[0032]
(4)环糊精基水凝胶载药性能较好，特别是疏水性药物分子，因此可以负载多种面膜功效成分。
附图说明
[0033]
图1是本发明实施例1的电镜扫描图；
[0034]
图2是本发明实施例1的宏观图；
[0035]
图3是本发明实施例1的宏观实用图；
[0036]
图4是本发明实施例1的宏观实用图；
[0037]
图5是本发明实施例1的宏观机械强度图；
[0038]
图6是本发明实施例1的流变图；
[0039]
图7是本发明实施例1的拉伸强度图。
具体实施方式
[0040]
下面结合实施例对本发明进行具体地描述，但本发明的实施方式和保护范围不限于以下实施例。
[0041]
本发明的温敏性自塑型可拉伸透明质酸/β-环糊精面膜的制备方法如下：
[0042]
(1)将丙烯酰化的β-环糊精与丙烯酸通过交联剂体系交联反应得到α大分子链溶液；
[0043]
(2)制备小分子透明质酸；
[0044]
(3)将上述α大分子链溶液与小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺混合；
[0045]
(4)将步骤(3)的混合物中，加入交联剂体系交联反应得到温敏性水凝胶；
[0046]
(5)将步骤(4)中的水凝胶冷冻干燥；
[0047]
(6)将面膜功效溶液加到步骤(5)中的气凝胶。
[0048]
本发明实施例所用的丙烯酰化的β-环糊精的制备方法如下：
[0049]
β-环糊精(30g)溶解在ph＝13的碱性水(420ml)中，溶解温度为4℃，时间为2h；加入丙烯酰氯(100g)进行烯酰化反应，反应温度为40℃，时间为3h，提纯，最终得到丙烯酰化的β-环糊精。
[0050]
实施例1
[0051]
(1)丙烯酰化β-环糊精(0.1g)与丙烯酸(50μl)在去离子水(1ml)中混合，质量比为2：1，加入交联剂体系交联反应。交联剂体系为过硫酸铵(40μl,1wt％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(6μl)，质量比为1：15，交联剂体系(绝干)占反应体系(丙烯酰化的β-环糊精和丙烯酸)的绝干质量比为16：375，交联的温度为92℃，时间为1h，得到α大分子链溶液；
[0052]
(2)将大分子透明质酸水解成的小分子透明质酸；大分子透明质酸10ml，加入2ml，0.1mol/l的维生素c溶液，用0.5mol/l的naoh溶剂将溶液调整到碱性(ph＝8.0)，再加入4ml 0.2mol/l的h2o2溶液，反应开始，保持ph值稳定，反应30min。通过透析、冻干得到绝干的小分子透明质酸。
[0053]
(3)小分子透明质酸分散到水中制成悬浮液；小分子透明质酸悬浊液绝干质量占悬浊液的3％；步骤(1)中的交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸(3％，4ml)和n-异丙基丙烯酰胺(1g)混合，加入交联剂体系交联反应；交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺的绝干比重为15：12：100；交联剂体系为过硫酸铵(40μl,1wt％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(6μl)，质量比为1：15，交联剂体系占反应体系(交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺)的绝干质量比为16：3175。反应的温度为92℃，时间为1h。
[0054]
(4)在冷冻干燥机中-120℃以下干燥24h；
[0055]
(5)选用7ml，1％鞣花酸水溶液作为面膜功效成分溶液、加入到(4)的气凝胶(1.27g)中，鞣花酸水溶液一种凝血剂，对多种细菌、病毒都有很好地抑制作用，可防止感染，减少溃疡。
[0056]
图1为本发明实施例1的电镜扫描图，本发明制备的一种温敏性水凝胶在冷冻干燥下具有明显的凝胶孔径，具备加载和释放功效面膜溶液的结构。
[0057]
图2为本发明实施例1的宏观下照片，本发明制备的一种温敏性水凝胶在4℃下成流动的液态。
[0058]
图3为本发明实施例1的应用例的照片，本发明制备的一种可作为温敏性的负载药物水凝胶贴敷在手上的照片，该水凝胶受温度变化后具有溶胶-凝胶相态的反复快速转变的性能。
[0059]
图4是本发明实施例1的宏观实用图，凝胶具备拉伸成膜的性能。
[0060]
图5为本发明实施例1的机械强度的照片，本发明制备的一种温敏性水凝胶在37℃下可支撑200g以上的重物，足够被运用在日常的人体皮肤表面。
[0061]
图6为本发明实施例1的温敏性水凝胶流变扫描图，其弹性模量范围为6000-20000pa左右，储能模量范围为1000-13000pa左右。
[0062]
图7为本发明实施例1的拉伸的照片，本发明制备的一种温敏性水凝胶流变扫描图，其手动拉伸程度在7倍以上。
[0063]
实施例2
[0064]
(1)丙烯酰化β-环糊精(0.05g)与丙烯酸(50μl)在去离子水(1ml)中混合，质量比为1：1，加入交联剂体系交联反应。交联剂体系为过硫酸铵(40μl,1wt％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(4μl)，交联剂体系(绝干)占反应体系(丙烯酰化的β-环糊精和丙烯酸)的绝干质量比为11：250，交联的温度为92℃，时间为1h，得到α大分子链溶液；
[0065]
(2)将大分子透明质酸水解成的小分子透明质酸；大分子透明质酸10ml，加入2ml，0.1mol/l的维生素c溶液，用0.5mol/l的naoh溶剂将溶液调整到碱性(ph＝8.0)，再加入4ml 0.4mol/l的h2o2溶液，反应开始，保持ph值稳定，反应60min。通过透析、冻干得到绝干的小分子透明质酸。
[0066]
(3)小分子透明质酸分散到水中制成悬浮液；小分子透明质酸悬浊液绝干质量占悬浊液的3％；步骤(1)中的交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸(3％，5ml)和n-异丙基丙烯酰胺(1g)混合，加入交联剂体系交联反应；交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺的绝干比重为2：3：20；交联剂体系为过硫酸铵(40μl,1wt％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(4μl)，质量比为1：10，交联剂体系占反应体系(交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺)的绝干质量比为1：250。反应的温度为92℃，时间为1h。
[0067]
(4)在冷冻干燥机中-120℃以下干燥24h；
[0068]
(5)选用6ml，1.5％天然保温因子水溶液作为面膜功效成分溶液、加入到(4)的气凝胶(1.25g)中，天然保温因子具有维持角质细胞运作，修复受损的皮肤屏障，提高肌肤的保湿能力等功能。
[0069]
实施例3
[0070]
(1)丙烯酰化β-环糊精(0.05g)与丙烯酸(100μl)在去离子水(1ml)中混合，质量比为1：2，加入交联剂体系交联反应。交联剂体系为过硫酸铵(40μl,1wt％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(8μl)，质量比为1：20，交联剂体系(绝干)占反应体系(丙烯酰化的β-环糊精和丙烯酸)的绝干质量比为21：375，交联的温度为92℃，时间为1h，得到α大分子链溶液；
[0071]
(2)将大分子透明质酸水解成的小分子透明质酸，分子量为600；大分子透明质酸10ml，加入3ml，0.1mol/l的维生素c溶液，用0.5mol/l的naoh溶剂将溶液调整到碱性(ph＝8.0)，再加入2ml 0.2mol/l的h2o2溶液，反应开始，保持ph值稳定，反应3h。通过透析、冻干得到绝干的小分子透明质酸。
[0072]
(3)小分子透明质酸分散到水中制成悬浮液；小分子透明质酸悬浊液绝干质量占悬浊液的3％；步骤(1)中的交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸(3％，6ml)和n-异丙基丙烯酰胺(1g)混合，加入交联剂体系交联反应；交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺的绝干比重为15：18：100；交联剂体系为过硫酸铵(40μl,1wt％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(8μl)，质量比为1：20，交联剂体系占反应体系(交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺)的绝干质量比为3：475。反应的温度为92℃，时间为1h。
[0073]
(4)在冷冻干燥机中-120℃以下干燥24h；
[0074]
(5)选用6ml，1％洋甘菊提取液作为面膜功效成分溶液、加入到(4)的气凝胶(1.33g)中，洋甘菊提取液具有抗氧化、抗炎症的功效。可以调节肌肤的水油平衡，加速痘痘的愈合，还能延缓肌肤衰老。
[0075]
对比例1
[0076]
纯n-异丙基丙烯酰胺基水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
[0077]
(1)n-异丙基丙烯酰胺(1g)与1.5ml水混合；
[0078]
(2)加入交联剂体系过硫酸铵(40μl,1％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(4μl)进行交联反应，过硫酸铵和n,n,n',n'-四甲基二乙胺的质量比为1：10，交联剂体系占反应体系(n-异丙基丙烯酰胺)的质量比为11：2500，交联反应的温度为92℃，时间为1h。
[0079]
(3)在冷冻干燥机中-120℃以下干燥24h；
[0080]
(4)选用烟酰胺水溶液(7ml，1wt％)作为面膜功效成分溶液加入到(3)的气凝胶(1g)中，烟酰胺有美白祛斑、去痘印的功效。
[0081]
对比例2
[0082]
透明质酸/β-环糊精(未改性)基水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
[0083]
(1)纯β-环糊精(0.10g)、丙烯酸(50μl)和水(1ml)混合，质量比为2：1，加入交联剂体系交联反应。交联剂体系为过硫酸铵(40μl,1wt％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(6μl)，质量比为1：15，交联剂体系(绝干)占反应体系(β-环糊精和丙烯酸)的绝干质量比为16：375，交联的温度为92℃，时间为1h，得到α大分子链溶液；
[0084]
(2)将大分子透明质酸水解成的小分子透明质酸；大分子透明质酸10ml，加入2ml，0.1mol/l的维生素c溶液，用0.5mol/l的naoh溶剂将溶液调整到碱性(ph＝8.0)，再加入4ml 0.2mol/l的h2o2溶液，反应开始，保持ph值稳定，反应30min。通过透析、冻干得到绝干的小分子透明质酸。
[0085]
(3)小分子透明质酸分散到水中制成悬浮液；小分子透明质酸悬浮液绝干为3wt％；步骤(1)中α大分子链溶液与小分子透明质酸(3wt％，4ml)和n-异丙基丙烯酰胺(1g)混合，交联物α大分子链溶液与小分子透明质酸和n-异丙基丙烯酰胺的绝干比重为15：12：100；再加入交联剂体系过硫酸铵(40μl,1wt％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(6μl)进行交联反应，交联剂体系占反应体系(小分子透明质酸、交联物α大分子链溶液和n-异丙基丙烯酰胺)的绝干质量比为16：3175，交联反应的温度为92℃，时间为1h。
[0086]
(4)在冷冻干燥机中-120℃以下干燥24h；
[0087]
(5)选用烟酰胺水溶液(7ml，1wt％)作为面膜功效成分溶液加入到(4)的气凝胶(1.33g)中，烟酰胺有美白祛斑、去痘印的功效。
[0088]
对比例3
[0089]
透明质酸/β-环糊精基(不含透明质酸)水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
[0090]
(1)丙烯酰化的β-环糊精(0.10g)、丙烯酸(50μl)和水(1ml)混合，质量比为2：1，加入交联剂体系交联反应。交联剂体系为过硫酸铵(40μl,1wt％)和n,n,n',n'-四甲基二乙胺(6μl)，交联剂体系(绝干)占反应体系(丙烯酰化的β-环糊精和丙烯酸)的绝干质量比为16：375，交联的温度为92℃，时间为1h，得到α大分子链溶液；
[0091]
(2)步骤(1)中α大分子链溶液与n-异丙基丙烯酰胺(1g)混合，交联物α大分子链溶液和n-异丙基丙烯酰胺的绝干比重为15：100；再加入交联剂体系过硫酸铵(40μl,1wt％)和
n,n,n',n'-四甲基二乙胺(6μl)进行交联反应；交联剂体系硫酸铵和n,n,n',n'-四甲基二乙胺的质量比为1：15，交联剂体系占反应体系(α大分子链溶液和n-异丙基丙烯酰胺)的绝干质量比为16：2875，交联反应的温度为92℃，时间为1h。
[0092]
(3)在冷冻干燥机中-120℃以下干燥24h；
[0093]
(4)选用烟酰胺水溶液(7ml，1wt％)作为面膜功效成分溶液加入到(3)的气凝胶(1.33g)中，烟酰胺有美白祛斑、去痘印的功效。
[0094]
实施例1-3与对比例1、2、3的性能对比：
[0095]
临界转变温度测试：将凝胶置于灵敏度较高的水浴环境中，水浴温度从4℃逐步上升，速率为1℃/min，观察凝胶的外观变化，凝胶由透明变成白色，从流动态的溶胶转变成凝胶时的温度为临界转变温度，所用时间为转化时间。
[0096]
(1)对比例1材料的临界转变温度为32℃，反应时间大于1min。对比例1与实施例1相比临界转变温度过高并且响应时间过长。实施例1的拉伸强度为120pa，对比例1的拉伸强度为30pa，对比例1的机械强度不高，拉伸性能相对较差。
[0097]
(2)对比例2材料的临界转变温度为25℃，反应时间大于2s。对比例2的拉伸强度为61pa，对比例2中环糊精分子只存在物理交联，因此机械强度与拉伸性能较实施例1差。
[0098]
(3)对比例3材料的临界转变温度19℃，反应时间2s左右；对比例3的拉伸强度为45pa，相较于实施例1，对比例3中缺少小分子透明质酸的存在，因此机械强度低，拉伸性能与成膜性能差。
[0099]
(4)实施例1的特点：1)临界转变温度19℃，反应时间2s左右，具有较高的机械强度，拉伸性能与成膜性能。2)环糊精的特殊结构含有内腔，可与疏水性、易氧化的药物或者功能性分子等功效分子可形成包合物，方便运输、储存功效成分。环糊精存在缺点首先是的溶解度差，此外环糊精包合物容易扩散在水有效成分容易流失。因此将丙烯酰化的环糊精不但可以与丙烯酸、n-异丙基丙烯酰胺交联，使凝胶的强度增加使环糊精不易分散游离到凝胶之外还促进环糊精在水中的溶解度。
[0100]
(5)在凝胶中小分子的透明质酸不但起到了充当凝胶网络的功能，还可以作为面膜功效成分进入毛孔起到美容作用。
[0101]
(6)在凝胶中主要成分为α大分子链、小分子透明质酸、n-异丙基丙烯酰胺。宏观上，随着小分子透明质酸占总体系的比例增加临界转变温度上升。α大分子链与小分子透明质酸的比例(α大分子链/小分子透明质酸的数值)达到特定比例时凝胶的机械强度与临界转变温度较好。实施例1-3中(表1)，实施例1的临界转变温度最低(19℃)，拉伸强度最高；实施例2的拉伸强度(75pa)小于实施例3(92pa)。实施例2的临界转变温度(21℃)、转变速时间(2s)优于实施例3临界转变温度(25℃)、转变速时间(2s)。
[0102][0103]
以上实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。