专利名称：高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物及其制备方法和由所述组合物得到的物品。
这些聚酰胺及其合金广泛用于多种用途。这些用途中某些要求特殊的性能。在这些所要求的性能中可以提及的有冲击强度、抗张强度和/或压缩强度，即机械强度。所要求的其它性能是透明度和对化学试剂的高度耐受性，以便超时间耐受大气作用。许多物品要求有透明的外观、高度耐化学试剂和良好的机械性能。例如，可以提及的有瓶子、塞子、眼镜框架及其它物品。
因此，现今需要具有高度耐化学试剂的透明材料。
因此提出了许多均聚酰胺和共聚酰胺，包括非晶态的和结晶的。同样，也提出了它们的混合物或合金。这些合金由透明非晶共聚酰胺和结晶(共)聚酰胺的混合物构成。这些合金的目的是降低生产成本和/或提高对化学试剂的耐受性。
按此方法，JP-60-215053和60-215054(公开)叙述了一种合金并提出权利要求，它一方面含有一种透明聚酰胺，另一方面含有一种结晶聚酰胺。该透明聚酰胺包含脂族单元作为主要单体组分，这些单元选自ω-十二碳内酰胺、12-氨基十二酸或11-氨基十一酸，还包含环状单元。对这些透明聚酰胺给出的实例揭示出一种环脂二胺，二(4-氨基环己基)甲烷，和一种芳族二酸，间苯二甲酸作为环状单元。这些结晶聚酰胺包含聚酰胺-12和/或-11，或具有12和/或11单元作为主要单体的共聚酰胺。没有说明具体的混合条件;只指出可以使用任何已知方法。所产生的组合物是透明的。
FR-A-2，575，756和FR-A-2，606，416叙述了与上述相似的混合物或合金并提出权利要求。在这两篇申请文献中，间苯二甲酸也是主要的芳族二酸组分，而且也没有说明具体的混合条件。所得到的混合物或合金也是透明的。
上面所引用的文献中所用的聚酰胺的混合物符合待混合的产品所要求的条件。因此，US-P-4，404，317叙述了各种不同聚酰胺的混合条件，如温度，特别建议不超过300℃，否则结晶聚酰胺和非晶聚酰胺都会降解。尤其，在关于包括ω-十二碳内酰胺单元、作为芳族二酸的的间苯二甲酸和作为环脂二胺的二胺A的透明聚酰胺Grilamid
TR 55的“技术数据表”的注解中规定注射模塑温度为230-305℃，挤压温度为270-285℃。此外，众所周知，结晶聚酰胺(包括聚酰胺12或聚酰胺6/12)的降解温度是约270℃，无论是注射模塑还是挤塑都是如此，这两种成形方法都可应用很短的时间或者在稳定剂存在下于300℃左右的温度进行。关于这点，在HULS“Engineering Thermoplastics”(工程热塑性塑料)技术文献第65页上有叙述。
另一方面，EP-A-0，313，436(以本申请人的名义)叙述了一种透明聚酰胺，其中对苯二甲酸是主要的芳族二酸组分。这种非晶透明聚酰胺无论是在机械性能方面还是在耐化学试剂方面都具有优异的性能。不幸的是，这种非晶透明聚酰胺在上述的惯用条件下与结晶聚酰胺混合时得到一种不透明的组合物。
因此，如果在正常条件下生产这种改性的透明聚酰胺的理想合金，则这种合金是不透明的，而且太高的温度会导致该聚酰胺的降解。
令人意外的是，本申请人已发现，借助于本发明可得到所述的理想合金。
因此，本发明涉及一种高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物，按重量计含有a)1-99%，较好5-95%以如下链结构为特征的第一种聚酰胺
式中Y1和Y2是数字，其和Y1+Y2在10-200之间，且Y1/Y1+Y2≥0.5;
m、p、m′、p′是等于或大于0的数;
脂族单元-NH-Z-CO-和-NH-Z′-CO-中的Z和Z′可以相同或不同，它们或为聚亚甲基链段-(CH2)n-(此处n为等于或大于6的整数，较好7至11的整数)或为含有酰胺基的链区，它是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸基本按理论量关系的缩合反应而生成的;和-HN-R-NH-是一种环脂族和/或脂族和/或芳脂族二胺;
芳族二羧酸至多30%可用两个羧基之间含有4个以上、较好6个碳原子的脂族二羧酸代替，和b)99-1%，较好95-5%的半结晶聚酰胺，它含有至少30%，较好50%(重量)由链区-NH-(CH2)n1-CO-所定义的脂族单元，此处n1是等于或大于6，较好为7-11的整数，任选地作为半芳族单元的一部分，和/或由含有酰胺基的链区所定义的脂族单元，该链区是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸的基本按理论量关系的缩合反应而生成的。
该脂族单元-NH-Z-CO-和-NH-Z′-CO是由内酰胺、相应的氨基酸进行合成而制得的，或是由一种或多种脂族二胺和一种或多种脂族二羧酸的基本接理论量关系缩合反应而制得的。这些内酰胺含有至少7个、较好8-12个碳原子。优选的内酰胺是己内酰胺、癸内酰胺、十一(烷)内酰胺、ω-十二碳内酰胺或内酰胺12，以下记为L12。产生单元12的L12是特别优选的。相应的氨基酸是含有与相应的内酰胺同样多碳原子的ω-氨基酸。该ω-氨基酸含有至少7个碳原子、较好8-12。优选的ω-氨基酸是10-氨基癸酸、11-氨基十一酸和12-氨基十二酸。
脂族二羧酸是在直链或分枝的碳链中含有至少4个碳原子(不包括羧基碳原子)、较好至少6个碳原子的α，ω-二羧酸。优选的二羧酸是己二酸、壬二酸、癸二酸和1，12-十二双酸。
本发明中所用的“脂族二胺”一词是指在两个末端氨基之间含有至少4个、较好6-12个碳原子的α，ω-二胺。该碳链为直链(多亚甲基二胺)或分枝。脂族二胺的混合物在本发明中也可使用。优选的脂族二胺是1，6-己二胺(HMDA)、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基1，6-己二胺、十二亚甲基二胺、三甲基1，6-己二胺、甲基戊二胺、5-甲基壬二胺和癸二胺。
本发明中所用的“环脂二胺”一词是指下式所示的胺
式中A和B可以相同或不同，代表氢、甲基、乙基或异丙基;
X和Y可以相同或不同，代表氢或甲基;
q是0和6之间的整数;
m是0或1。
预料在本发明中也可使用环脂二胺的混合物。
在本发明的意义上，“环脂二胺”一词也涵盖在其碳链中含有上式所定义的环脂结构的二胺化合物。例如可以提及的有异佛尔酮二胺和3，6-二氨基甲基三环癸烷。
下列二胺可提及作为环脂二胺的例子异佛尔酮二胺、二(4-氨基环己基)甲烷(BACM)、二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)、二(3-甲基-4-氨基-5-乙基环己基)甲烷、1，2-二(4-氨基环己基)乙烷、2，2′-二(4-氨基环己基)丙烷和2，2′-二(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷。
本发明中所用的“芳脂二胺”一词是指下式所示的胺类H2N-R1-Ar-R2-NH2式中R1和R2可以相同或不同，是直链或分枝的C1-C6的烃基;和Ar是二价芳基，代表一个芳环或由烷基连接的两个或多个芳环，所述芳基Ar也可以按任何构型、在邻位、间位或对位被取代。
预料在本发明中也可使用芳脂二胺的混合物。例如可以提及间亚二甲苯基二胺(其中Ar＝间位苯基，而R1＝R2＝-CH2-)。
饱和衍生物或在其碳链中含有芳-脂结构的那些化合物预料也可提供给本发明中。例如，可以提到1，3-二氨基甲基环己烷和1，3-二氨基甲基降冰片烯。
预料脂族和/或环脂族和/或芳脂族二胺的混合物，尤其是各种异构物也可提供给本发明中。
“基本按理论量关系”一词表示二胺/二酸摩尔比为1.1/1-1/1.1。因此，例如，“一种或多种二胺和一种或多种二酸的基本按理论量关系缩合反应”这一表达式可以代表6，6或6，12单元。
本发明中所用的“任选地作为半芳族单元的一部分”这一表达式是指这种半芳族单元中的脂族部分是相容的;例如，对重量组成为50/50的一种聚酰胺12-12，T来说，该脂族单元代表75%(重量)的这种聚酰胺。
本发明中所用的“透明聚酰胺”一词表示当这种聚酰胺为2毫米厚的薄板形式时，其透射率为至少70%。
按照本发明的一个具体实施方案，该组合物按重量计含有a)40-90%的所述第一种聚酰胺;和b)60-10%的所述半结晶聚酰胺。
最好是，该所述组合物按重量计含有a)50-80%的所述第一种聚酰胺;和b)50-20%的所述半结晶聚酰胺。
按照本发明的一个具体实施方案，所述半结晶聚酰胺含有至少80%(重量)由链区-NH-(CH2)n1-CO-所定义的脂族单元，此处n1是7，10或11，任选地作为半芳族单元的一部分，和/或由含有酰胺基的链区所定义一脂族单元，该链区是由两个胺基之间含有至少6个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少7个碳原子的一种或多种脂族二羧酸的基本按理论量关系的缩合反应而生成的。
最好是，所述半结晶聚酰胺选自PA(聚酰胺)12、PA11、相应的共聚物(其中所述单元12或11含量大于80%重量)及其混合物。
按照本发明的一个优选的具体实施方案，所述半结晶聚酰胺是PA12和/或PA11。半结晶聚酰胺的分子量约为10，000-30，000，较好为15，000-25，000。
按照本发明的一个具体实施方案，所述第一种聚酰胺中的脂族单元是12和/或11单元。
最好是，环脂二胺具有如下结构式
式中A和B可以相同或不同，代表氢原子或甲基;
X和Y可以相同或不同，代表氢原子或甲基;
q是1和3之间的整数;
这种环脂二胺最多50%摩尔可任选地用异佛尔酮二胺代替。
较好地，该环脂二胺是二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷，其中最多50%摩尔可任选地用异佛尔酮二胺代替。
优选的第一种聚酰胺是L12/TA/IA/BMACM，其摩尔比为2-0.5/0.7-0.5/0.3-0.5/0.91-1.05。第一种聚酰胺的分子量为约8，000-25，000，较好为约10，000-20，000。
按照本发明的组合物可含有习用填料、习用添加剂、酰胺化或转酰胺基催化剂以及其它聚合物，例如，其它非晶或半结晶聚酰胺。习用填料例如有无机填料，如滑石、氧化镁、矿渣、高领土等，尤其玻璃纤维。习用添加剂例如有光稳定剂和/或热稳定剂、染料、萤光增白剂、增塑剂、脱模剂、防火剂及其它。
本发明也涉及由本发明组合物得到的物品，这些物品可用任何已知方法，例如注射模塑法生产。
本发明的组合物借助于一种新的方法(本发明的另一个主题)来制备。因此，本发明也涉及一种高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物的制备方法，该组合物按重量计含有a)1-99%，较好5-95%的以下列链结构为特征的第一种聚酰胺
式中Y1和Y2是数字，其和Y1+Y2在10-200之间，且Y1/Y1+Y2≥0.5;
m、p、m′、p′是等于或大于0的数;
脂族单元-NH-Z-CO-和-NH-Z′-CO-中的Z和Z′可以相同或不同，它们或为聚亚甲基链段-(CH2)n-(此处n为等于或大于6的整数，较好7至11的整数)或为含有酰胺基的链区，它是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸基本按理论量关系的缩合反应而生成的;和-HN-R-NH-是一种环脂族和/或脂族和/或芳脂族二胺;
芳族二羧酸至多30%可用两个羧基之间含有4个以上、较好6个碳原子的脂族二羧酸代替，和b)99-1%，较好95-5%的半结晶聚酰胺，它含有至少30%，较好50%(重量)由链区-NH-(CH2)n1-CO-所定义的脂族单元，此处n1是等于或大于6，较好为7-11的整数，任选地作为半芳族单元的一部分，和/或由含有酰胺基的链区所定义的脂族单元，该链区是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸的基本按理论量关系的缩合反应而生成的，其特征在于该方法包含在高于300℃，较好在300-400℃的温度将所述第一种聚酰胺和半结晶聚酰胺混合的步骤。
混合步骤的温度高于聚酰胺的分解温度，但是，完全令人意外，这种分解并未发生，而且得到了高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物。
按照本发明方法的一个具体实施方案，所述混合步骤的温度是300℃-370℃。在此温度保持时间为1秒-20分钟，较好为10秒-5分钟。
另一种可供选择的方法是，在酰胺化或转酰胺基催化剂存在下于250-350℃的温度将上述第一种聚酰胺，任选地以聚合程度至少为50%的预聚物形式，与上述半结晶聚合物混合，保持时间为1至60分钟。该混合步骤可以在添加剂和/或填料存在下进行。该方法也适用于间苯二甲酸含量高于对苯二甲酸含量的聚合物。
因此，本发明也涉及一种高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物的制备方法，该组合物按重量计含有a)1-99%，较好5-95%的以下列链结构为特征的第一种聚酰胺
式中Y1和Y2是其和Y1+Y2为10-200的数;
m、p、m′、p′是等于或大于0的数;
脂族单元-NH-Z-CO-和-NH-Z′-CO-中的Z和Z′可以相同或不同，它们或为聚亚甲基链段-(CH2)n-(此处n为等于或大于6的整数，较好7至11的整数)或为含有酰胺基的链区，它是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸基本按理论量关系的缩合反应而生成的;和
-HN-R-NH-是一种环脂族和/或脂族和/或芳脂族二胺;
芳族二羧酸至多30%可用两个羧基之间含有4个以上、较好6个碳原子的脂族二羧酸代替，和b)99-1%，较好95-5%的半结晶聚酰胺，它含有至少30%，较好50%(重量)由链区-NH-(CH2)n1-CO-所定义的脂族单元，此处n1是等于或大于6，较好为7-11的整数，任选地作为半芳族单元的一部分，和/或由含有酰胺基的链区所定义的脂族单元，该链区是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸的基本按理论量关系的缩合反应而生成的，其特征在于该方法包含在酰胺化或转酰胺基催化剂存在下于250-350℃的温度将所述第一种聚酰胺，任选地以聚合程度至少为50%的预聚物形式，与所述半结晶聚合物混合的步骤。
较好地，操作条件如下。催化剂是磷酸或次磷酸;混合温度为280-340℃;保持时间为5-33分钟;所述预聚物的聚合程度至少为90%。
较好地，混合步骤在一台挤压机中进行。于是，先将第一种聚酰胺和半结晶聚酰胺进行碾磨以得到颗粒或粉末，然后加进挤压机中，逐渐加热到其温度高于熔点。挤压机可以是任何习用的单螺杆或双螺杆挤压机，其L/D比值较好在10与60之间，且最好有混合段。
下面借助于实例更详细地说明本发明，这些实例是为了阐述本发明而给出的，并不限制本发明。在这些实例中，对化学试剂的耐受性是由测定乙醇吸收而确定的。
分析方法如下
玻璃化温度Tg用一台Perkin-Elmer DSC-4型仪器测定，在40℃/分钟中间冷却后以20℃/分钟二次加热测定。在转变中点取值。
乙醇吸收是在预干燥的IFC(Institut Francais du Caontchou)型试片上测定的，该试片厚2毫米、重约1克，先在25℃纯乙醇中浸泡8天后再进行测定。该值以初始重量百分率增加数给出(乙醇8天，%)。
特性粘度用0.5克/分升的间甲酚溶液在25℃测定。
实例1-5这些实例是在一台具有混合段的Werner 30型双螺杆挤压机中进行的，所用的原料是特性粘度为1.52分升/克的半结晶聚酰胺PA12和第一种聚酰胺(A)。后者是由摩尔比为1/1/0.3/0.7的二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)、ω-十二碳内酰胺(L12)、间苯二甲酸(IA)和对苯二甲酸(TA)在熔融状态下通过缩聚反应合成的，其Tg为170℃，特性粘度为1.05分升/克。
操作条件及所得产品的外观和玻璃化温度列于表1。
在310或320℃混炼后所得产品均为透明。
比较实施例6-10使用与实例1-5相同的装置和相同原料，但用较低的混合温度进行这些实例，所得产品不透明。结果列于表1。
表1第一种PA 重量分数 停留时间实例 (A) PA12(B) 物料温度℃ 分钟 观察1 80 20 310 2.2 透明2 75 25 320 2.2 透明3 75 25 320 1.3 透明4 70 30 320 2.2 透明5 70 30 320 1.3 透明6 80 20 280 1.3 稍不透明7 80 20 280 2.2 稍不透明8 80 20 300 1.3 稍不透明9 75 25 300 1.3 不透明10 75 25 300 2.2 稍不透明实例12-16这些实例是在一台具有混合段的Haacke小型双螺杆挤压机中进行的，混炼温度为310℃或320℃，所用原料是类似实例1的、Tg为170℃的第一种聚酰胺和类似实例Ⅰ的PA12的颗粒混合物。
所得含有20-50%PA12的混合物都是透明的，并具有单一的Tg值，介于131和73℃之间。
这些结果和操作条件列于表2。
比较实例17-20用与实例12-16类似的方法进行这些实验，在介于260和295℃之间的温度进行混炼;使用比例为20%和30%的PA12。这些实验所得的产品都是不透明的，其熔点接近175℃。结果列于表2。
实例21-30在一台Haacke小型双螺杆挤压机中将第一种聚酰胺和PA11或PA12颗粒的混合物混炼以进行这些实例。得到的所有产品都是透明的，在25℃浸泡8天后所测得的乙醇吸收相当低。结果列于表3。所有缩写与实例1中所用的相同，此外，AA代表己二酸，M11代表11-氨基十一酸。
权利要求
1.高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物，按重量计含有a)1-99%，较好5-95%以下列链结构为特征的第一种聚酰胺
式中Y1和Y2是数字，其和Y1+Y2在10-200之间，且Y1/Y1+Y2≥0.5；m、p、m′、p′是等于或大于0的数；脂族单元-NH-Z-CO-和-NH-Z′-CO-中的Z和Z′可以相同或不同，它们或为聚亚甲基链段-(CH2)n-(此处n为等于或大于6的整数，较好7至11的整数)或为含有酰胺基的链区，它是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸基本按理论量关系的缩合反应而生成的；和-HN-R-NH-是一种环脂族和/或脂族和/或芳脂族二胺；芳族二羧酸至多30%可用两个羧基之间含有4个以上、较好6个碳原子的脂族二羧酸代替，和b)99-1%，较好95-5%的半结晶聚酰胺，它含有至少30%，较好50%(重量)由链区-NH-(CH2)n1-CO-所定义的脂族单元，此处n1是等于或大于6，较好为7-11的整数，任选地作为半芳族单元的一部分，和/或由含有酰胺基的链区所定义的脂族单元，该链区是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸的基本按理论量关系的缩合反应而生成的。
2.按照权利要求1的组合物，其特征在于所述组合物按重量计含有a)40-90%的所述第一种聚酰胺;和b)60-10%的所述半结晶聚酰胺。
3.按照权利要求1的组合物，其特征在于所述组合物按重量计含有a)50-80%的所述第一种聚酰胺;和b)50-20%的所述半结晶聚酰胺。
4.按照权利要求1-3中任一项的组合物，其特征在于所述半结晶聚酰胺含有至少80%(重量)由链区-NH-(CH2)n1-所定义的脂族单元(此外n1是7、10或11，)和/或由含有酰胺基的链区所定义的脂族单元，该链区是由两个胺基之间含有至少6个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少7个碳原子的一种或多种脂族二羧酸的基本按理论量关系的缩合反应而生成的。
5.按照权利要求1-4中任一项的组合物，其特征在于所述半结晶聚酰胺选自PA12、PA11，相应的共聚物，其中所述单元12或11的含量大于80%(重量)，及其混合物。
6.按照权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于所述的半结晶聚酰胺是PA12和/或PA11。
7.按照权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于所述半结晶聚酰胺的分子量为约10，000-30，000较好为15，000-25，000。
8.按照权利要求1-7中任一项的组合物，其特征在于在所述第一种聚酰胺中脂族单元的重量比例至少是10%。
9.按照权利要求1-8中任一项的组合物，其特征在于在所述第一种聚酰胺中脂族单元是12和/或11单元。
10.按照权利要求1-9中任一项的组合物，其特征在于该二胺是一种环脂二胺。
11.按照权利要求10的组合物，其特征在于所述的环脂二胺的结构如下
式中A和B可以相同或不同，代表氢原子或甲基;X和Y可以相同或不同，代表氢原子或甲基;q是1-3的整数;其中至多50%摩尔任选地可用异佛尔酮二胺代替。
12.按照权利要求11的组合物，其特征在于该环脂二胺是二(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷，其中至多50%摩尔任选地可用异佛尔酮二胺代替。
13.按照权利要求1-12中任一项的组合物，其特征在于所述第一种聚酰胺相当于L12/TA/IA/BMACM，其摩尔比为2-0.5/0.7-0.5/0.3-0.5/0.95-1.05。
14.按照权利要求1-13中任一项的组合物，其特征在于第一种聚酰胺的分子量为约8，000-25，000，较好为10，000-20，000。
15.按照权利要求1-14中任一项的组合物，其特征在于该组合物还含有填料和/或添加剂。
16.由按照权利要求1-15中任一项的组合物所得到的物品。
17.制备高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物的方法，该组合物按重量计含有a)1-99%，较好5-95%以下列链结构为特征的第一种聚酰胺
和
式中Y1和Y2是数字，其和Y1+Y2在10-200之间，且Y1/Y1+Y2≥0.5;m、p、m′、p′是等于或大于0的数;脂族单元-NH-Z-CO-和-NH-Z′-CO-中的Z和Z′可以相同或不同，它们或为聚亚甲基链段-(CH2)n-(此处n为等于或大于6的整数，较好7至11的整数)或为含有酰胺基的链区，它是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸基本按理论量关系的缩合反应而生成的;和-HN-R-NH-是一种环脂族和/或脂族和/或芳脂族二胺;芳族二羧酸至多30%可用两个羧基之间含有4个以上、较好6个碳原子的脂族二羧酸代替，和b)99-1%，较好95-5%的半结晶聚酰胺，它含有至少30%，较好50%(重量)由链区-NH-(CH2)n1-CO-所定义的脂族单元，此处n1是等于或大于6，较好为7-11的整数，任选地作为半芳族单元的一部分，和/或由含有酰胺基的链区所定义的脂族单元，该链区是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸的基本按理论量关系的缩合反应而生成的，其特征在于该方法包含在高于300℃，较好在300-400℃的温度将所述第一种聚酰胺和半结晶聚酰胺混合的步骤。
18.按照权利要求17的方法，其特征在于所述混合步骤的温度是300-370℃。
19.按照权利要求17或18的方法，其特征在于保持时间为1秒-20分钟，较好为10秒-5分钟。
20.制备高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物的方法，该组合物按重量计含有a)1-99%，较好5-95%以如下链结构为特征的第一种聚酰胺
和
式中Y1和Y2是其和Y1+Y2为10-200数;m、p、m′、p′是等于或大于0的数;脂族单元-NH-Z-CO-和-NH-Z′-CO-中的Z和Z′可以相同或不同，它们或为聚亚甲基链段-(CH2)n-(此处n为等于或大于6的整数，较好7至11的整数)或为含有酰胺基的链区，它是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸基本按理论量关系的缩合反应而生成的;和-HN-R-NH-是一种环脂族和/或脂族和/或芳脂族二胺;芳族二羧酸至多30%可用两个羧基之间含有4个以上、较好6个碳原子的脂族二羧酸代替，和b)99-1%，较好95-5%的半结晶聚酰胺，它含有至少30%，较好50%(重量)由链区-NH-(CH2)n1-CO-所定义的脂族单元，此处n1是等于或大于6，较好为7-11的整数，任选地作为半芳族单元的一部分，和/或由含有酰胺基的链区所定义的脂族单元，该链区是由两个胺基之间含有至少4个碳原子的一种或多种脂族二胺与两个羧基之间含有至少4个、较好至少6个碳原子的一种或多种脂族二羧酸的基本按理论量关系的缩合反应而生成的，其特征在于该方法包含在酰胺化或转酰胺基催化剂的存在下于250-350℃的温度将所述第一种聚酰胺，任选地以聚合程度至少为50%的预聚物形式，与所述半结晶聚合物混合的步骤。
21.按照权利要求20的方法，其特征在于所述催化剂是磷酸或次磷酸。
22.按照权利要求20或21的方法，其特征在于所述温度为280-340℃。
23.按照权利要求20-22中任一项的方法，其特征在于保持时间为1-60分钟，较好为5-30分钟。
24.按照权利要求20-23中任一项的方法，其特征在于所述第一种聚合物的预聚物的聚合程度至少为90%。
25.按照权利要求17-24中任一项的方法，其特征在于该混合步骤是在挤压机中进行的。
全文摘要
本发明涉及高度耐化学试剂的透明聚酰胺组合物及其制备方法和由所述组合物得到的物品。本发明的聚酰胺组合物含有按重量计1—99％，较好40—90％由含有至少7个碳原子的脂族单元、间苯二甲酸和对苯二甲酸(后者为主)以及环脂二胺单元构成的第一种聚酰胺和99—1％，较好60—10％由至少35％，较好50％含有至少7个碳原子的脂族单元构成的半结晶聚酰胺。
文档编号C08L77/00GK1092087SQ9211389
公开日1994年9月14日 申请日期1992年12月31日 优先权日1991年12月31日
发明者P·马治, P·布朗代尔 申请人:埃勒夫阿托化学有限公司