专利名称：一种聚醚多元醇精制工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚醚多元醇(PPG)精制工艺方法，它属于一种中和-吸附精制工艺方法。
聚醚多元醇生产一般有两道工序一是聚合反应工序，即在碱性催化剂(碱金属氢氧化物、碱金属烷氧化物或碱金属弱酸盐)存在下，用含活泼氢的化合物(如水、多元醇、糖、胺等)和氧化烯烃(如环氧丙烷、环氧乙烷等)在反应釜中进行聚合反应得到含有微量水和碱金属盐的粗聚醚多元醇，这种粗聚醚多元醇含有碱性催化剂在1000-10000ppm之间，必须经过精制处理；二是精制工序，即将聚醚多元醇中的碱性物质进行中和处理并脱除其中的水和盐类物质，使其碱含量小于5ppm。因此聚醚多元醇的精制工序就成为聚醚生产的重要组成部分。目前国际上精制聚醚多元醇的方法大致分为以下五种a.阳离子交换树脂法，b.中和分离法，c.吸附分离法，d.中和-吸附法，e.萃取-吸附法。其中使用较多的是中和-吸附法，(参阅US4129718)，该法的工艺步骤是，首先向粗PPG系统加入一定量的水，使其含水4-5％，再用无机酸中和粗PPG中的碱性催化剂；因中和后，PPG中尚残存少量催化剂离子和有色物质，故还须用吸附剂进行吸附处理；最后在90-120度下干燥、过滤，得到精制PPG产品。这种方法，产品质量好，但脱水精制时间长，生产效率低。
本发明的目的是提供一种高效率的中和-吸附精制方法，该精制方法，脱水时间短，精制效果好。
本发明提供的精制工艺过程是，将粗聚醚多元醇(PPG)放入中和釜中，升温至80-90度，开动搅拌，加入中和剂并反应10-30分钟，使溶液pH＝4.8-6，在中和过程中，控制系统含水量在1.0％以下，并加入无机盐水合物做晶种，苯酚衍生物做沉淀剂，再加入吸附剂；水合物加入量为PPG的0.03-1.0％，沉淀剂为PPG的0.1-0.5％，吸附剂为PPG的0.05-0.2％；升温至95-120度，在搅拌下反应30-50分钟，再进行干燥脱水处理-在负压下蒸发脱水并通入氮气吹干150-180分钟；最后进行循环过滤0.5-1.0小时，除掉其中的各种盐类，当系统含催化剂金属离子(K+)小于5ppm时，得到精制聚醚多元醇。
本发明提供的中和剂是电离常数大于10-3的强酸或中强酸，如H2SO4，HCl，HNO3，H3PO4，HClO3，H2PO2等。本发明提供的晶种水合物包括MgSO4·H2O，MgSO4·7H2O，NaH2PO3·H2O，NaH2PO4·12H2O，Na2SO4·10H2O，KAl(SO4)2·12H2O，ZnSO4·7H2O等至少含一个结晶水的水合物。本发明提供的沉淀剂苯酚衍生物，包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3＇，5＇-二叔丁基)-4-羟基苄基苯，2-(2-羟基-3-叔丁基苄基)苯甲醚等，加入量为0.1-0.5％，最好为0.2-0.5％。本发明提供的吸附剂包括合成硅酸镁，合成硅酸铝，MgCO3，CaCO3，活性硅藻土等，用量为0.05-2.0％，最好为0.05-0.2％。
用本发明提供的精制方法，脱水干燥时间可由260分钟，缩短到180分钟，过滤时间可由170分钟，缩短至120分钟，效率提高了30％左右。
实施例实施例1.在三升不锈钢釜中加入55.5g甘油，4.25gKOH，在80℃减压除水，然后和180g环氧乙烷在110℃，4Kg压力下反应，再和1600g环氧丙烷在同条件下反应，得到1800g粗聚醚，粗聚醚加水5g，用50％磷酸中和至Ph＝4.8，依次加入NaH2PO4H2O 1.8g、BHT 3.6g，MgSiO31.8g，除水过滤得到聚醚产品，分析如下水含量0.032％，pH＝5.3，VOH＝61mgKOH/g。
实施例2.取分子量3000的聚环氧丙烷甘油醇1000克，加入2000ml四口瓶中，升温至80℃，加入浓度为50％(wt)的H3PO414g，搅拌10分钟，pH＝5.0，依次加入MgSO4·7H2O 1g，BHT 2g，MgSiO3lg，然后在95℃，10mmHg压力下除水3小时，除水后混合物中为大块沉淀，溶液中无悬浮物，用布氏漏斗过滤，分析结果如下水含量0.024％，钾(K+)1.9ppm，pH＝5.5，外观透明。
权利要求
1.一种聚醚多元醇精制工艺包括中和、干燥脱水、循环过滤等工序，其特征是(1)将粗聚醚多元醇(PPG)放入中和釜中，升温至80-90度，开动搅拌，加入中和剂并反应10-30分钟，使溶液pH＝4.8-6，在中和过程中，控制系统含水量在1.0％以下，并加入无机盐水合物做晶种，苯酚衍生物做沉淀剂，再加入吸附剂；水合物加入量为PPG的0.03-1.0％，沉淀剂为PPG的0.1-0.5％，吸附剂为PPG的0.05-0.2％；(2)升温至95-120度，在搅拌下反应30-50分钟，再进行干燥脱水处理-在负压下蒸发脱水并通入氮气吹干150-180分钟；(3)进行循环过滤0.5-1.0小时，除掉其中的各种盐类。
2.按照权利要求1所述的聚醚多元醇精制工艺，其特征是晶种水合物为MgSO4H2O，MgSO47H2O，NaH2PO3H2O，NaH2PO412H2O，Na2SO410H2O，KAl(SO4)212H2O，ZnSO47H2O等至少含一个结晶水的水合物。
3.按照权利要求1所述的聚醚多元醇精制工艺，其特征是苯酚衍生物沉淀剂包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3＇，5＇-二叔丁基)-4-羟基苄基苯，2-(2-羟基-3-叔丁基苄基)苯甲醚等。
全文摘要
本发明涉及一种聚醚多元醇(PPG)精制工艺方法,它属于一种中和－吸附精制工艺方法。本发明提供的精制工艺过程其特征是,在中和过程中,控制系统含水量在1.0%以下,并加入无机盐水合物做晶种,苯酚衍生物做沉淀剂,再加入吸附剂,然后进行干燥脱水处理,最后进行循环过滤,除掉其中的各种盐类。用本发明提供的精制方法,脱水干燥时间可由260分钟,缩短到180分钟,过滤时间可由170分钟,缩短至120分钟,效率提高了30%左右。
文档编号C08G65/00GK1229806SQ9810103
公开日1999年9月29日 申请日期1998年3月20日 优先权日1998年3月20日
发明者纪学锋, 张岱山, 朱彬, 阎敏, 李茂源, 郭杰民, 李寿芝, 张峰 申请人:天津石油化工公司研究所