一种用苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及硫、硅化合物制备，具体属于一种用苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛的 光化学反应方法。
【背景技术】
[0002] 将光化学应用于有机合成是有机光化学的一个突破，酰基硅烷（简称酰硅）是 有机光化学研宄领域的热点之一。酰硅类化合物经过光激发后可以脱去硅烷基形成酰 基和硅烷基两种自由基中间体，自由基中间体能和其它物质发生分子间的反应，也可以 自身重排。另外，羰基经光激发可以发生跃迀至第一激发单重态也可以跃迀至第一激发 三重态，可以发生多种反应。基于此，理论上利用酰硅的光化学反应可以制备一系列有 机化合物。苯甲醛硫代缩醛是常用的醛基保护剂，目前主要通过苯甲醛和烷基硫醇加热 反应制备得到，(L. K. Pandey, U. Pathak, R. Tank, A. Mazumder, Heterocyclic Communicat ions, 2009, 15(3):167-172 ；T.ff. Greene ；P.G. M. ffuts,Protective groups in organic synthesis, 3rd edition, John Wiley&Sons, Inc, 1999, 293.)该方法操作较复杂、产率较低、 反应时间较长，有的需要加特殊催化剂等缺陷。鉴于此，本发明提供一种通过光化学反应由 苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛制备的方法，该发明不仅提供了硫代缩醛的新制备方法，也 为酰硅类化合物用于光化学反应提供新的途径。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种由苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛的光化学反应方法。
[0004] 本发明涉及的反应式如下：
[0005]
【主权项】
1. 一种用苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛的方法，其特征在于，将苯甲酰硅和烷基硫醇 溶于有机溶剂中，置于耐热耐压试管中，加入吡啶提供碱性，封管，用250W红外反射灯光照 0. 5?3h，当体系的黄色褪去，反应结束得粗产品，粗产品用中性氧化铝柱色谱分离得苯甲 醛硫代缩醛。
2. 如权利要求1所述的用苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛的方法，其特征在于，所述的 苯甲酰硅、烷基硫醇和吡啶的摩尔比为1:1?1.5:0. 025?0. 1。
3. 如权利要求1或2所述的一种用苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛的方法，其特征在于， 所述的苯甲酰硅、烷基硫醇和吡啶摩尔比为1:1. 2:0. 05。
4. 如权利要求1所述的用苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛的方法，其特征在于，所述的 有机溶剂为无水的非质子性溶剂。
5. 如权利要求4所述的一种用苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛的方法，其特征在于，所 述的有机溶剂为二氯甲烷，加入量为：2. OmL二氯甲烷/I. Ommol苯甲酰硅。
【专利摘要】本发明提供了一种用苯甲酰硅制备苯甲醛硫代缩醛的方法，涉及硫、硅化合物制备领域。本发明以苯甲酰硅和烷基硫醇(包括伯、仲、叔硫醇)为原料，通过光化学反应，制得了苯甲醛硫代缩醛化合物。该制备方法具有试剂廉价易得、操作简单方便、反应时间短、副反应少等优点。
【IPC分类】C07C321-22, C07C321-20, C07C319-14
【公开号】CN104529840
【申请号】CN201510005220
【发明人】张彩红, 张国梅, 鲜明, 黄文成, 董川
【申请人】山西大学
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2015年1月6日