制备不饱和酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明提供制备4-甲基-6-(2,6,6-三甲基环己-1-烯基）己-3-烯酸烷基酯的 方法，所述酯是用于合成琥珀家族产物（例如3a，6,6 ;9a-四甲基十二氢萘并[2 ;l-b]呋 喃）的有用前体。
【背景技术】
[0002] 被认为作为背景与本发明所公开的主题有关的参考文献列示如下：
[0003] W02012085056教导了在两个步骤中合成具有高E异构体含量的4-甲基-6-(2， 6,6_三甲基环己-1-烯基）己-3-烯酸烷基酯（3)。在W02011073387所述的第一个步 骤中，在四氯化钛、吡啶和四氯化碳-THF混合物存在下2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环 己-1-烯-1-基）丁醛（1)与丙二酸二烷基酯（2)的诺文葛耳（Knoevenagel)缩合得到中 间体共轭丙二酸酯3。
【主权项】
1. 一种制备4-甲基-6-(2,6,6-三甲基环己-1-烯基）己-3-烯酸烷基酯⑷的方 法，所述方法包括其中使2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基）丁醛（1)与丙二 酸单烷基酯（5)反应的单一步骤；其中R选自H、烷基。
2. 根据权利要求1所述的方法，所述方法在至少一种偶极非质子溶剂中由至少一种无 水金属路易斯酸催化。
3. 根据权利要求2所述的方法，其中所述至少一种偶极非质子溶剂选自二甲基乙酰胺 (DMAC)、二甲基亚砜（DMSO)、NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮）和其任一组合。
4. 根据权利要求2所述的方法，其中所述至少一种无水金属路易斯酸选自MgCl2、MgBr2、LiCl、TiCl4、ZnCl2、CaCl2、A1C13 和SnCl4 和镧系元素卤化物。
5. 根据权利要求1所述的方法，所述方法在作为单一溶剂的二甲基乙酰胺存在下由 MgCl2催化。
6. 根据权利要求1所述的方法，其中所述产物4-甲基-6-(2,6,6-三甲基环己-1-烯 基）己-3-烯酸烷基酯（4)以约82 :18到约90 :10的E:Z比率产生。
7. 根据权利要求1所述的方法，所述方法在60°C到120°C的温度下执行。
【专利摘要】本发明提供制备4-甲基-6-(2，6，6-三甲基环己-1-烯基)己-3-烯酸烷基酯(4)的方法，所述方法包括使2-甲基-4-(2，6，6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁醛(1)与丙二酸单烷基酯(5)反应的单一步骤；其中R选自H、C1-C4烷基。
【IPC分类】C07C57-26, C07C67-343, C07C51-347, C07C69-608
【公开号】CN104557543
【申请号】CN201310553244
【发明人】Y·贝克尔, M·切斯克斯
【申请人】芬芳香精香料有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年11月8日
【公告号】WO2015059696A1