例1:
[0045] 1)首次投料：投入3500kg甲醛水溶液和770kg水预热至45°C后，投入乌洛托品 将pH值调节至6. 5-7. 0,乌洛托品的消耗量为25-32kg ;投入1250kg大颗粒尿素后缓慢加 热，在40min内升温至90°C，每3min记录一次温度，升温结束后，投入甲酸将pH值调节至 7. 5-8. 0 ；
[0046] 2)保温：保持体系温度为92-95°C，每隔IOmin记录一次温度，记录体系温度变化； 40min后检测pH值，以后每IOmin取样采用30°C的水进行雾点检测；出现雾点后立即终止 反应，以便于随着体系在低压下剧烈地沸腾后体系重新反应；
[0047] 3)终止：由于氢氧化钠溶液若浓度过高则易消耗甲醛发生康尼查罗反应，使 体系偏酸，因此，在检测到雾点后，立即投入浓度为20%的氢氧化钠溶液调节pH值至 7. 0-7. 3 ；
[0048] 4)脱水：加入25kg聚合度为2000聚乙烯作为树脂稳定剂，在92-95°C进行抽空脱 水至树脂的固含量为48-58%，保持温度在82-85 °C ;
[0049] 5)第二次投料：脱水的物料用甲酸调节pH至7. 0-7. 3,保持温度在82-85°C，投入 385kg小颗粒尿素，保温15min后冷却；
[0050] 6)冷却：开冷却水搅拌降温，降温至42-45°C后，取样并调节pH值至7. 0-7. 3,经 筛径为150 μ m的筛网过滤后放料至冷却罐，得脱水型脲醛树脂。
[0051] 实施例2:
[0052] 1)首次投料：投入3500kg甲醛水溶液和870kg水预热至45°C后，投入乌洛托品 将pH值调节至6. 5-7. 0,乌洛托品的消耗量为25-32kg ;投入1400kg大颗粒尿素后缓慢加 热，在50min内升温至85°C，每3min记录一次温度。升温结束后，投入甲酸将pH值调节至 7. 5-8. 0 〇
[0053] 2)保温：保持体系温度为90-92°C，每隔IOmin记录一次温度，记录体系温度变化； 50min后检测pH值，以后每IOmin取样采用30°C的水进行雾点检测；出现雾点后立即终止 反应，以便于体系在脱水过程中剧烈沸腾后体系重新反应。
[0054] 3)终止：因氢氧化钠溶液若浓度过高，易消耗甲醛发生康尼查罗反应，使体系偏 酸，所以检测到雾点后，立即投入浓度为20%的氢氧化钠溶液调节pH值至7. 0-7. 3。
[0055] 4)脱水：加入21kg聚合度为2000聚乙烯醇作为树脂稳定剂，在90_92°C进行抽空 脱水至树脂的固含量为48-52%，保持温度在80-82 °C。
[0056] 5)第二次投料：脱水的物料用甲酸调节pH至7. 0-7. 3,保持温度在80-82°C，投入 350kg小颗粒尿素，保温20min后冷却。
[0057] 6)冷却：降温至40-42°C后，调节pH值至7. 0-7. 3,经筛径为150 μ m的筛网过滤 后放料至冷却罐。
[0058] 对于以上实施例，甲醛水溶液为37%的甲醛水溶液，大颗粒尿素为46. 4%的工业 大颗粒尿素，粒径为2. 00-4. 75_，小颗粒尿素的含氮量为46. 4%的工业小颗粒尿素，粒径 为0. 85-2. 80_，氢氧化钠为质量分数为20 %的氢氧化钠溶液，甲酸为质量分数为10 %的 甲酸。乌洛托品为化学纯。
[0059] 应用实施例
[0060] 本发明提供的脱水型脲醛树脂，应用于浸渍胶纸上，制备浸渍胶。
[0061] 以上浸渍胶的制备方法如下：取100重量份的脱水型脲醛树脂与0. 1-0. 2重量份 渗透剂和0. 2-0. 3重量固化剂搅拌进行调胶，固化时间控制在10±0. 5min，粘度为12-15秒 为合格。
[0062] 其中渗透剂为烷基酸盐类渗透剂，具体为意大利活士化工公司提供型号为883的 渗透剂，固化剂为美国威兹助剂公司提供的CT0012复合型脲醛树脂固化剂。
[0063] 应用实施例1:
[0064] 向5, OOOkg由实施例1所制备的脱水型脲醛树脂中添加5kg渗透剂和IOkg固化 剂，固化时间控制在l〇±〇. 5min。搅拌lOmin，检测粘度在正常范围内可放至机台使用。
[0065] 应用实施例2:
[0066] 向5, OOOkg由实施例2所制备的脱水型脲醛树脂中添加 IOkg渗透剂和15kg固化 剂，固化时间控制在l〇±〇. 5min。搅拌lOmin，检测粘度在正常范围内可放至机台使用。
[0067] 性能检测
[0068] 对应用实施例1和应用实施例2所制备的脱水型脲醛树脂浸渍胶分别进行pH值、 固含量、水溶倍数、粘度、密度、游离甲醛的测试，以上检测项目的企业标准和应用实施例1 和2的脱水型脲醛树脂浸渍胶的实测结果如表1所示。
[0069] 表1脲醛树脂浸渍胶检测结果
[0070]
【主权项】
1. 一种脱水型脲醛树脂，由按重量份计的以下组分制备而成：甲醛水溶液100份，大 颗粒尿素30-40份，小颗粒尿素10-12份，水20-25份，树脂稳定剂0. 6-0. 8份，乌洛托品 0· 7-0. 9 份。
2. 如权利要求1所述的脱水型脲醛树脂，其特征在于：所述树脂稳定剂为聚乙烯醇。
3. 如权利要求2所述的脱水型脲醛树脂，其特征在于：所述聚乙烯醇的聚合度为 2000-2500〇
4. 权利要求1-3任一项所述的脱水型脲醛树脂的制备方法，包括以下步骤： 1) 首次投料：投入甲醛水溶液和水预热至45-48°C后，投入乌洛托品将pH值调节至 6. 5-7. 0 ;投入大颗粒尿素后缓慢升温至85-90°C，投入甲酸将pH值调节至7. 5-8. 0 ; 2) 保温：保持体系温度为90-95°C，每IOmin记录一次温度，40-50min后检测pH值，并 每IOmin取样采用30°C的水进行雾点测试； 3) 终止：检测到雾点后，立即投入氢氧化钠调节pH值至7. 0-7. 3 ; 4) 脱水：加入树脂稳定剂，在90-95?进行抽空脱水至树脂的固含量为48-58%，保持 温度在80-85°C ; 5) 第二次投料：脱水的物料用甲酸调节pH至7. 0-7. 3,保持温度在80-85°C，投入小颗 粒尿素，保温15_20min后冷却； 6) 冷却：降温至40-45°C后，调节pH值至7. 0-7. 3,经筛径为150 μ m的筛网过滤后放 料至冷却罐，得脱水型脲醛树脂。
5. 权利要求1-3任一项所述的脱水型脲醛树脂在制备浸渍胶中的应用。
6. -种浸渍胶，其特征在于：该浸渍胶是由以重量份计的以下组分制备而成： 权利要求1所述的脱水型脲醛树脂100份； 渗透剂0. 1-0. 2份； 固化剂〇. 2-0. 3份。
7. -种如权利要求6所述的浸渍胶的制备方法，其特征在于：将权利要求1所述的脱 水型脲醛树脂、渗透剂以及固化剂按比例进行调胶混合至粘度为12-15秒。
8. 如权利要求7所述的制备浸渍胶的方法，其特征在于：所述渗透剂为烷基酸盐类的 渗透剂。
【专利摘要】本发明提供一种脱水型脲醛树脂及其制备方法和应用，本发明通过引入乌洛托品作为酸性调整剂、对pH值和温度的严格控制、脱水至指定的固含量以及大小颗粒尿素配合使用等手段，从源头上减少了游离甲醛的产生。在制备过程中，添加了树脂稳定剂，有效地改善了由于甲醛含量减少后产生的存储期短、渗透性变差、湿润性变差等问题。本发明提供的脱水型脲醛树脂保持了高摩尔配比的脲醛树脂的优良性能，制备的浸渍胶游离甲醛的释放量减少到了0.6-0.9mg/L，可达到E1级标准。
【IPC分类】C09J161-24, C08G12-12
【公开号】CN104558463
【申请号】CN201410852935
【发明人】张赟, 徐樟良, 郑杰荣, 梁军
【申请人】佛山市天元汇邦装饰材料有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月30日