催化 剂的情况下进行。
[0119] 多环氧化合物bl)与多元醇（b2)的组合反应提供聚醚醇化合物，所述聚醚醇化合 物具有至少10%的组分bl)环氧当量转化率至至多但不包括组分bl)和b2)胶凝点的范 围；并且采用尺寸排阻色谱法测得，所述聚醚醇化合物具有至少200至约10000的数均分子 量（M n)。在各种实施例中，所述聚醚醇化合物具有400至约8000,以及800至约8000的Mn。 在各种实施例中，所述聚醚醇化合物具有至少25%，40%，50%，80%，和85%的组分bl)环 氧当量转化率至至多但不包括组分bl)和b2)的胶凝点的优选范围。
[0120] 各种实施例包括多环氧化合物bl)和多元醇b2)的许多组合，所述组合提供可达 到100%环氧转化率但不提供胶凝点的聚醚醇。
[0121] 多环氧化合物bl)与多元醇b2)反应提供可用聚醚醇的程度上限刚好低于胶凝 点。所述胶凝点是其中材料交联并且不再能流动并且可熔融共混以提供均匀共混物的 点。可米用修正的 Crouthers 公式（G.Odian，Principles of Polymerization，1981，ISBN 0-471-05146-2, John Wiley & Sons，Inc.，第 117-119 页）计算胶凝点，所述公式是 2 试剂 非当量（非化学计量）反应物混合物的统计公式，所述试剂具有每分子至少2个反应性基 团A和B，并且至少一个具有每分子多于2个的基团：
[0122] pc = V{r[l+(fA-2)] [l+(fB_2)]}expl/2 式（I)
[0123] 其中：
[0124] pc =胶凝点处基团A的转化率，基团B的转化率为r Xpc
[0125] r = 1或<1，A与B基团的比率
[0126] f>2为具有官能团的试剂的官能度>2。
[0127] 采用用于试剂官能团各种组合的Eq(I)计算出的胶凝点（G-l - G-6)的实例列于 表A中。
[0128] 表 A
[0129]
【主权项】
1. 热塑性熔融混合组合物，包含： a) 聚酰胺树脂； b) 1至10重量％的聚醚醇化合物，所述聚醚醇化合物通过以下物质间的反应提供： bl) 10至90重量％的一种或多种具有至少两个或更多个环氧基团的多环氧化合物；所 述多环氧化合物具有43至1000克/当量的环氧化物当量重量，其通过计算测得，或如果使 用低聚物，则采用ASTM D1652-11方法，通过滴定测得；和 b2) 90至10重量％的一种或多种多元醇，所述多元醇具有两个或更多个羟基基团，并 且具有30至1000克/当量的羟基当量重量，其通过计算羟基数测得，或如果使用低聚物， 则通过根据ASTM E 1899-08测定所述羟基数测得，其中bl)与b2)的重量百分比基于bl) 和b2)的总重量计； 采用所述聚醚醇的1H NMR分析测得，所述聚醚醇化合物具有至少10%的组分（bl)的 环氧当量转化率至至多组分bl)和b2)的胶凝点的范围，但不包括组分bl)和b2)的胶凝 点的范围；并且采用尺寸排阻色谱法测得，所述聚醚醇化合物具有至少200至约10, 000的 数均分子量（Mn); c) 10至60重量％的增强剂； d) 0至30重量％的聚合物增韧剂；和 e) 0至10重量％的其它添加剂； 其中所有重量百分比均基于所述聚酰胺组合物的总重量计。
2. 根据权利要求1所述的热塑性熔融混合组合物，其中所述聚醚醇具有约400至约 8000 的 Mn。
3. 根据权利要求1所述的热塑性熔融混合组合物，其中所述聚醚醇化合物具有至少 25%的环氧当量转化率。
4. 根据权利要求1所述的热塑性熔融混合组合物，其中所述聚醚醇化合物具有约50至 1000的羟基当量重量。
5. 根据权利要求1所述的热塑性熔融混合组合物，其中所述增强剂选自具有圆形横截 面的玻璃纤维和具有非圆形横截面的玻璃纤维，以及这些的组合。
6. 根据权利要求1所述的热塑性熔融混合组合物，其中所述聚酰胺树脂为具有至少 230°C熔点的第（III)组聚酰胺，并且包含： (aa)约20至约35摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元来源于选自由下列 组成的组中的一种或多种的单体： (i) 具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；和 (bb)约65至约80摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元来源于选自由下列组成 的组中的一种或多种的单体： (ii) 具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺； 和 (iii) 具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸。
7. 根据权利要求6所述的热塑性熔融混合组合物，其中所述第（III)组聚酰胺为聚 (己二酰己二胺/对苯二甲酰己二胺）。
8. 根据权利要求1所述的热塑性熔融混合组合物，其中所述聚酰胺树脂为两种或更多 种聚酰胺树脂的聚酰胺共混物。
9. 根据权利要求8所述的热塑性熔融混合组合物，其中所述聚酰胺共混物为聚（己二 酰己二胺）和聚（己内酰胺）的共混物。
10. 模塑或挤塑制品，其由权利要求1所述的热塑性熔融混合组合物制得。
11. 根据权利要求10所述的模塑或挤塑热塑性制品，其中所述聚酰胺树脂包含一种 或多种聚酰胺，所述聚酰胺选自第（II)组聚酰胺，所述第（II)组聚酰胺具有至少210°C 的熔点，并且包括选自下列的脂族聚酰胺：聚（己二酰丁二胺）（PA46)、聚（e -己内酰 胺）（PA6)、聚（己二酰己二胺/e-己内酰胺）（PA66/6)、聚（己二酰己二胺）（PA66)、 聚（己二酰己二胺/癸二酰己二胺）（PA66/610)、聚（己二酰己二胺/十二烷二酰己二 胺）（PA66/612)、聚（己二酰己二胺/癸二酰癸二胺）（PA66/1010)、聚（癸二酰己二胺） (PA610)、聚（十二烷二酰己二胺）（PA612)、聚（十四烷二酰己二胺）（PA614)、和聚（己二 酰丁二胺/己二酰-2-甲基戊二胺）（PA46/D6);其中在第（II)组聚酰胺中的是具有至少 210°C且小于230°C的熔点的第（IIA)组聚酰胺与具有230°C或更高熔点的第（IIB)组聚酰 胺； 第（III)组聚酰胺，所述第（III)组聚酰胺具有至少230°C的熔点，并且包含 (aa)约20至约35摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元来源于选自由下列 组成的组中的一种或多种的单体： (i) 具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；和 (bb)约65至约80摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元来源于选自由下列组成 的组中的一种或多种的单体： (ii) 具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺； 和 (iii) 具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸； 第（IV)组聚酰胺，其包含 (cc)约50至约95摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元来源于选自由以下 组成的组中的一种或多种的单体： (i) 具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；和 (dd)约5至约50摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元来源于选自由以下组成的 组中的一种或多种的单体： (ii) 具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺； 和 (iii) 具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸； 第（V)组聚酰胺，所述第（V)组聚酰胺具有至少260°C的熔点，其包含 (ee)大于95摩尔％的半芳族重复单元，所述半芳族重复单元来源于选自由以下组成 的组中的一种或多种的单体： (i) 具有8至20个碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20个碳原子的脂族二胺；和 (ff)小于5摩尔％的脂族重复单元，所述脂族重复单元来源于选自由以下组成的组中 的一种或多种的单体： (ii) 具有6至20个碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20个碳原子的所述脂族二胺； (iii)具有4至20个碳原子的内酰胺和/或氨基羧酸；其中与具有相同组成和形状 的未暴露对照物相比，由所述熔融混合组合物制得并且根据ISO 527-2/1BA测试并且在 230°C测试温度和空气氛中暴露1000小时测试时间的2_厚测试棒具有平均至少40%的拉 伸强度保留。
12.用于提供热塑性熔融混合组合物的方法，包括： 熔融混合： a) 聚酰胺树脂； b) 1至10重量％的聚醚醇化合物，所述聚醚醇化合物通过以下物质间的反应提供： bl) 10至90重量％的一种或多种具有至少两个或更多个环氧基团的多环氧化合物；所 述多环氧化合物具有70至1000克/当量的环氧化物当量重量，其通过计算测得，或如果使 用低聚物，则采用ASTM D1652-11方法，通过滴定测得；和 b2) 90至10重量％的一种或多种多元醇，所述多元醇具有两个或更多个羟基基团，并 且具有30至1000克/当量的羟基当量重量，其通过计算羟基数测得，或如果使用低聚物， 则提供根据ASTM E 1899-08测定所述羟基数测得，其中a)和b)的重量百分比基于a)和 b)的总重量计； 采用所述聚醚醇的1H NMR分析测得，所述聚醚醇化合物具有至少10%的组分bl)的环 氧当量转化率至至多组分bl)和b2)的胶凝点的范围，但不包括组分bl)和b2)胶凝点的 范围；并且采用尺寸排阻色谱法测得，所述聚醚醇化合物具有至少200至约10, 000的数均 分子量（Mn) ; 10至60重量％的增强剂； c) 0至30重量％的聚合物增韧剂；和 d) 0至10重量％的其它添加剂； 将所述热塑性熔融混合组合物以花边或股段形式挤出， 将所述花边或股段冷却；以及 将所述花边或股段切或破碎成颗粒。
【专利摘要】本发明公开了热塑性熔融混合组合物，所述组合物包含：a)聚酰胺树脂；b)聚醚醇化合物，所述聚醚醇化合物通过以下物质间的反应提供：b1)一种或多种具有至少两个或更多个环氧基团的多环氧化合物；和b2)一种或多种具有两个或更多个羟基基团的多元醇；c)10至60重量％的增强剂；d)0至30重量％的聚合物增韧剂；和e)0至10重量％的其它添加剂。本发明还公开了来源于所述组合物的模塑部件。
【IPC分类】C08L71-00, C08G59-18, C08L63-00, C08K7-14, C08L77-00
【公开号】CN104662091
【申请号】CN201380031101
【发明人】Y.陶, L.维泽克
【申请人】纳幕尔杜邦公司
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年6月11日
【公告号】EP2861667A1, US8952107, US20130338263, WO2013188323A1