. 5wt%。萃取溶剂经由萃取溶剂进料流144进料到液-液萃取器138。在一些实 施方案中，该萃取溶剂是水。提余液140可以经由再循环流116再循环回到所述方法。在 一些实施方案中，将提余液140导向倾析器108或者流118。在一些实施方案中，将提余液 140导向下游蒸馏系统（未示出）。
[0063] 因此，令人期望的是该液-液萃取是在这样的温度和压力组合下进行地，所述组 合使得萃取器内容物可以保持在液态。此外，令人期望的是最小化含水流142所暴露的 温度，来使得涉及乙醛的聚合和缩合反应的可能性最小化。在一些实施方案中，萃取是在 10°C -40°C的温度进行的。
[0064] 虽然含水流142的具体组成可以广泛变化，但是优选的是将流132中的大部分的 烷基卤化物传送通过至提余液140。在一种实施方案中，流132中至少70%的烷基卤化物 传送通过至提余液140,例如更优选至少85%或者至少95%。特别是对于碘甲烷，流132中 至少70%的碘甲烷传送通过至提余液140,例如更优选至少85 %或者至少95%。另外，提 余液140优选包含低重量百分比的PRC，例如小于10wt%，或者更优选小于5wt%。在一种 实施方案中，含水流142优选包含流132中基本上全部的PRC，例如来自流132的至少90% 的PRC，或者至少99%。
[0065] 虽然含水流142包含流132中基本上全部的PRC，但是少量的烷基卤化物仍然保留 在其中。在一种实施方案中，含水流142可以包含小于5wt%，小于3wt%，或者小于2wt% 的碘甲烷。在一种实施方案中，含水流144可以包含小于5wt%，例如，小于3wt%或者小于 lwt%的乙酸甲醋。含水流144还可以包含小于10wt%，小于8wt%或者小于5wt%的二甲 醚。因此，有利的是从含水流中进一步回收烷基卤化物，以使得它们可以再循环到羰基化反 应区。此外，除去剩余量的烷基卤化物将允许将纯化的PRC流用于其他方法中。
[0066] 为了除去烷基卤化物，萃取蒸馏塔124'可以用于代替蒸馏塔124。在一种实施方 案中，含水流142可以与萃取剂146 -起进料到蒸馏塔124。蒸馏塔124将含水流142分离 成管线134中的馏出物和管线136中的残留物。管线134中的馏出物包含含水流142中显 著部分的烷基卤化物，例如包含大部分，大于80 %，大于90 %或者大于95 %的烷基卤化物。
[0067] 管线136中的残留物包含含水流142中的大部分PRC和萃取剂。管线136中的残 留物包含PRC并且可以在塔148中进一步分离，来回收在管线150中的纯化的PRC流和在 管线152中的萃取剂流。
[0068] 含水流142可以在萃取蒸馏塔124'的中间和底部之间引入。如上所述，萃取剂也 经由管线146引入到萃取蒸馏塔124'，来帮助分离PRC和烷基卤化物。取决于萃取剂的类 型，管线146中的萃取剂可以引入到含水流142的进料点以上。可选择地，该萃取剂可以与 含水流142混合，并且一起进料到萃取蒸馏塔124'。优选萃取剂是在萃取蒸馏塔的上半部 处进料的。在其中将水用作萃取剂的情况中，进料到塔的进料中的水含量可以足以实现萃 取蒸馏效果。可以改变到液-液萃取单元的水进料来实现期望的水含量。
[0069] 进料到萃取蒸馏塔124'的萃取剂的量可以广泛变化，这取决于含水流142中PRC 的浓度。在质量流量比方面，进料到萃取蒸馏塔124'的PRC流和萃取剂之比是至少0. 01 : 1，例如至少1 :1或者至少4 :1。在一些实施方案中可以容许较高浓度的萃取剂。在一种实 施方案中，合适的萃取剂可以选自水，二醇，甘油，高沸点醇及其混合物。
[0070] 当萃取蒸馏塔124'在294kPa运行时，存在于管线124'中的馏出物的温度优选是 0°C-60°c，例如5°C-40°c或者10°C-25°c。管线136中的残留物可以包含PRC和萃取剂。 在管线136中离开的残留物的温度优选是40°C _140°C，例如60°C _120°C或者80°C _100°C。 在一些实施方案中，萃取蒸馏塔128的压力可以是90kPa_450kPa，例如100kPa_400kPa。表 1显示了萃取蒸馏塔124的馏出物和残留物的示例性组成范围。除了表1所列的那些之外 的组分也可以存在于该残留物和馏出物中。
【主权项】
1. 一种从粗乙酸组合物中回收高锰酸盐还原性化合物（PRC)的方法，该方法包括以下 步骤： 在轻质馏分塔中将粗乙酸组合物分离成包含碘甲烷、水、乙酸甲酯和至少一种PRC的 塔顶流，和乙酸产物流； 使用第一蒸馏塔分离部分的该塔顶流，来获得富集至少一种PRC的流，其中富集流进 一步包含至少一些的来自所述塔顶流的碘甲烷；和 在第二蒸馏塔中分离部分的该富集流，来获得包含碘甲烷的馏出物和包含至少一种PRC和任选的小于lwt%的碘甲烷的残留物，其中该残留物中碘甲烷与PRC之比小于富集流 中的碘甲烷与PRC之比，和其中任选的将萃取剂用于该第二蒸馏塔中来将至少一种PRC萃 取到所述残留物中，该萃取剂任选地选自水、二醇、甘油、高沸点醇及其混合物。
2. 权利要求1的方法，其中所述部分的富集流与萃取剂的质量流量比是至少0.Ol:1。
3. 权利要求1的方法，其进一步包括从该残留物中回收萃取剂，来产生水含量降低的 PRC产物和/或将至少部分的该馏出物返回到羰基化区来生产粗乙酸组合物。
4. 权利要求1的方法，其中该馏出物包含比富集流少的至少一种PRC，基于相对质量流 量。
5. 权利要求1的方法，其中该塔顶流进一步包括选自下面的至少一种碘化烷：碘乙烷、 碘丙烷、碘丁烷、碘戊烷、碘己烷和它们的异构体，及其混合物。
6. 权利要求1的方法，其中将所述部分的富集流中的至少80%的碘甲烷分离到馏出物 中和/或将所述部分的富集流中的至少80%的至少一种PRC分离到残留物中。
7. 权利要求1的方法，其中该至少一种PRC选自乙醛、丙酮、甲乙酮、丁醛、巴豆醛、 2-乙基巴豆醛、2-乙基丁醛、其醇醛缩合产物，及其混合物。
8. 权利要求1的方法，其中所述部分的富集流的分离包括在液_液萃取器中，用萃取 溶剂萃取富集流，来获得PRC流和包含碘甲烷的提余液，其中该PRC流包含至少一种PRC和 0. 0l-5wt%的碘甲烷，所述萃取溶剂优选包含水。
9. 权利要求1的方法，其进一步包括将所述塔顶流冷凝和两相分离成重质相和轻质 相。
10. 权利要求9的方法，其进一步包括在一个或多个蒸馏塔中将该轻质相分离来获得 所述富集流。
11. 权利要求9的方法，其进一步包括在一个或多个蒸馏塔中将该重质相分离来获得 所述富集流。
12. -种从粗乙酸组合物中回收高锰酸盐还原性化合物（PRC)的方法，该方法包括以 下步骤： 在轻质馏分塔中将粗乙酸组合物分离成包含碘甲烷、水、乙酸甲酯和至少一种PRC的 塔顶流，和乙酸产物流； 使用一个或多个蒸馏塔分离部分的该塔顶流，来获得富集至少一种PRC的流，其中富 集流进一步包含至少一些的来自所述塔顶流的碘甲烷； 在液-液萃取器中用萃取溶液萃取该富集流，来获得PRC流和包含碘甲烷的提余液，其 中该PRC流包含至少一种PRC和0. 01-5wt%的碘甲烷；和 在萃取蒸馏塔中使用萃取剂分离部分的PRC流，来获得包含碘甲烷的馏出物和包含至 少一种PRC和萃取剂的残留物，其中所述残留物中碘甲烷与PRC之比小于所述PRC流中碘 甲烷与PRC之比。
13. 权利要求12的方法，其进一步包括将塔顶流冷凝和两相分离成重质相和轻质相。
14. 权利要求13的方法，其进一步包括在一个或多个蒸馏塔中将该轻质相分离来获得 所述富集流。
15. 权利要求13的方法，其进一步包括在一个或多个蒸馏塔中将该重质相分离来获得 所述富集流。
【专利摘要】本发明涉及生产乙酸的方法，和具体地，涉及一种改进的方法，用于回收在羰基化催化剂存在下羰基化甲醇来生产乙酸的过程中所形成的高锰酸盐还原性化合物。将烷基卤化物从所回收的高锰酸盐还原性化合物中除去或者减少。
【IPC分类】C07C51-43, C07C51-44, C07C51-12
【公开号】CN104703959
【申请号】CN201380052429
【发明人】R·G·格莱蒂, O·欧耶林德, M·O·斯盖茨, R·D·沙弗
【申请人】国际人造丝公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年8月14日
【公告号】EP2888220A1, US8859810, US20140058131, WO2014031407A1