一种艾氏剂标准物质的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及标准物质的制备方法，特别是设及到一种采用真空精馈、活性炭脱色 W及溶剂结晶方法进行精制纯化，制备艾氏剂标准物质的方法。
【背景技术】
[0002] 艾氏剂是一种在农业上用于防治农作物害虫的有机氯杀虫剂，其中化学名为：六 氯-六氨-二甲撑蒙；分子式为；Cl化Cle;分子量为364. 93。艾氏剂纯品为白色无臭结晶， 烙点为104-104.5。艾氏剂不溶于水，溶于己醇、正了醇和戊烧，易溶于丙酬、了酬、四氯化 碳、苯和二甲苯等有机溶剂。其结构式如下式所示；
[0003]
【主权项】
1. 一种艾氏剂标准物质的制备方法，包括：将艾氏剂初产品经过如下精制步骤：（1)真 空精馏、（2)活性炭脱色、和（3)溶剂结晶步骤，得到所述艾氏剂标准物质。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述步骤（1)真空精馏的塔顶回流比为3~ 5 ;所述真空精馏的塔顶压力为l-5mmHg(优选2-3mmHg)，所述真空精馏的馏出液采出温度 为135~145°C。进一步优选的，在塔顶温度达到135°C之前，回流比为3,当塔顶温度达到 135°C后，将回流比调节为5。
3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述步骤（2)活性炭脱色的方法包括： 将步骤（1)得到的艾氏剂产品溶解在溶剂中，再加入活性炭脱色。
4. 根据权利要求3所述的制备方法，所述溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、丁酮 或苯等；所述艾氏剂产品与所加入的溶剂的重量比为1:5~15,所述活性炭加入量优选为 艾氏剂产品的3~10% ;所述脱色时间优选为0. 5~2小时。
5. 根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其中，所述步骤（3)溶剂结晶步骤采用 的溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、丁酮或苯等，所述结晶的次数为一次或多次，优选 2次或3次以上。
6. 根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其中，在所述结晶过程中，趁热倾析少量 的油状物质。
7. 根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其中，所述步骤（3)溶剂结晶步骤包括： 将步骤（2)得到的艾氏剂与溶剂混合，加热，之后降温，溶液中析出少量油状物体，趁热分 离上层澄清液体，然后进行降温结晶，过滤、干燥得到白色针状晶体。优选的，将溶液降低 5-KTC，溶液中会析出少量油状物体并沉积在底部。进一步优选的，将分离得到的上层澄清 液进行降温结晶，降温速率为〇. 5°C /min，结晶终温优选为20°C。
8. 根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其中，所述艾氏剂初产品采用如下方法 制备：将六氯环戊二烯和降冰片二烯进行反应得到艾氏剂初产品。优选的，六氯环戊二烯和 降冰片二烯在90~KKTC下反应，特别优选的，六氯环戊二烯与降冰片二烯的原料配比约 为1:1. 5,反应时间为18h。
9. 根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其中所述的制备方法包括如下步骤： (1) 将艾氏剂初产品进行真空精馏，脱除初产品中的大部分轻组分和重组分，所述的真 空精馏条件为：精馏方式为间歇精馏，塔顶压力为2mmHg，馏出液采出温度为135~145°C， 回流比3~5。 (2) 将步骤⑴获得的艾氏剂产品溶解到溶剂中，加入活性炭进行脱色； (3) 将步骤（2)脱色后的艾氏剂产品全部溶解到溶剂中，然后升温至沸点进行浓缩， 浓缩到接近饱和但未饱和的状态，然后静置降温约5°C，溶液中会析出少量油状物体，将油 状物质倾析除去，再补加一定量溶剂，重新加热到沸点后开始降温结晶，降温速率控制在 0.5°C/min，当温度降至常温，会析出白色针状晶体，经过过滤得到艾氏剂产品。重复三次上 述过程，得到最终产品。 进一步优选的，所述艾氏剂标准物质的制备方法包括以下步骤： a. 以六氯环戊二烯和降冰片二烯为原料，在90~KKTC下反应生成艾氏剂初产品，优 选的，其中六氯环戊二烯与降冰片二烯的原料配比约为1:1. 5,反应时间为18h。 b. 将步骤（a)获得的样品经过真空精馏脱除其中的轻组分和重组分，真空精馏的条件 为：塔顶压力为2mmHg，馏出液采出温度为135~145°C，塔顶回流比为3~5。 c. 将经步骤（b)处理后得到的艾氏剂产品按照重量比为1:5~15加入溶剂，在加热回 流的条件下将艾氏剂溶解，然后将温度降低5°C下加入活性炭，其中活性炭加入量为艾氏剂 原料量的3~10 %，在沸腾状态下搅拌脱色0. 5~2h，最后将活性炭热过滤，溶液进行旋转 蒸发蒸干，得到白色艾氏剂晶体初产品。 d. 将步骤（c)得到的艾氏剂晶体初产品与溶剂混合，搅拌，加热使艾氏剂恰好在沸点 下溶解，然后多加10%的溶剂。停止搅拌，将溶液降低5°C，溶液中会析出少量油状物体并 沉积到烧瓶底部，趁热将烧瓶中上层澄清液体转移到另一个容器中，开启搅拌，进行降温结 晶。降温速率控制为0. 5°C /min，结晶终温为20°C，过滤、干燥得到白色针状晶体。 e. 将步骤d重复2-3次，将所得产品进行真空干燥，得到艾氏剂标准物质，检测其纯度。
【专利摘要】本发明提供一种艾氏剂标准物质的制备方法，包括：将艾氏剂初产品经过如下精制步骤：(1)真空精馏、(2)活性炭脱色、和(3)溶剂结晶步骤，最后制备得到所述艾氏剂标准物质。本发明方法步骤简单、操作安全，可以制备出99％以上高纯度的艾氏剂标准物质。
【IPC分类】C07C17-389, C07C17-383, C07C23-46, C07C17-38, C07C17-392
【公开号】CN104829421
【申请号】CN201510251110
【发明人】李国兵, 全灿, 戴新华, 苏福海, 孙红亮, 司荣双
【申请人】中国计量科学研究院, 天津大学
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月18日