9转移至釜式精馏塔20中，升釜温，开真空，在压力IkPa?1.67kPa，保持釜温90?130°C，回流比2:1?1:10的条件下，分馏异丁酸三环癸烯酯粗品，当塔顶温度下降，无出料时，降温压釜残，异丁酸三环癸烯酯粗品经分馏后得到成品，产品经螺旋板换热21冷凝，通过真空接收22放入产品暂存罐23。
[0072]所制的产品为无色透明液体，具有甜的果香和药草香气，经气相色谱分析产物纯度异构体之和为99.21%，异构体的比例为:具有果甜香的三环[5，2，I, O2 6]-3-癸烯-9-醇异丁酸酯含量93.86 %，三环[5，2，1，02 6]-8-癸烯-3-醇异丁酸酯含量0.79%，三环[5，2，I, O2.6]-3-癸烯-8-醇异丁酸酯含量3.70%,三环[5，2，I, O2.6]-8-癸烯-4-醇异丁酸醋含量0.86%，检测折光指数(200C )为1.4852，相对密度(25°C )为1.0247。
[0073]本发明还包括异丁酸三环癸烯酯香料合成的专用生产装置，包括二聚环戊二烯保温罐1、二聚环戊二烯高位槽2、异丁酸酐高位槽3、异丁酸高位槽4、二聚环戊二烯滴加泵5、酯化反应釜6、自动反冲洗精密过滤器7、防腐蚀化工泵8、反应液暂存槽9、釜式闪蒸塔10、卧式一级冷凝器11、卧式二级冷凝器12、不凝气冷凝器13、异丁酸接受槽14、化工物料泵15、水洗锅16、物料泵17、静置高位槽18、屏蔽泵19、釜式精馏塔20、螺旋板换热器21、真空接收罐22、成品接收罐23，其特征在于:
[0074]所述二聚环戊二烯保温罐I经泵和管道与二聚环戊二烯高位槽2连接，二聚环戊二烯高位槽2通过二聚环戊二烯滴加泵5与酯化反应釜6之间通过管道连接；所述异丁酸酐高位槽3、异丁酸高位槽4分别通过管道连接酯化反应釜6 ;所述酯化反应釜6与自动反冲洗精密过滤器7之间通过管道连接。
[0075]所述的二聚环戊二烯高位槽2外壁设置有保温层。
[0076]所述的二聚环戊二烯高位槽2通过二聚环戊二烯滴加泵5与酯化反应釜6连接的管道外壁设置有保温层。
[0077]所述的酯化反应釜6上端安装气体泄放口 64。
[0078]所述的自动反冲洗精密过滤器7内装填有丝网滤芯70。
[0079]所述的酯化反应釜6内壁一侧设置有釜内U型管60，自动反冲洗精密过滤器7通过釜内U型管60与酯化反应釜6连接。
[0080]所述自动反冲洗精密过滤器7连接反应液暂存槽9，所述的反应液暂存槽9上设置有氮气入口 90 ;所述的反应液暂存槽9经管道与釜式闪蒸塔10连接，所述的釜式闪蒸塔10经卧式一级冷凝器11和卧式二级冷凝器12与异丁酸接收罐14通过管道连接；所述的不凝气冷凝器13与卧式二级冷凝器12和异丁酸接收罐14通过管道连接。
[0081]所述的不凝气冷凝器13上设置有不凝气排放口 130。
[0082]所述的釜式闪蒸塔10经化工物料泵15与水洗锅16连接；所述的水洗锅16经物料泵17与静置高位槽18通过管道连接；所述的静置高位槽18经屏蔽泵19、釜式精馏塔20连接螺旋板换热器21，所述的螺旋板换热器21经真空接收罐22与成品接收罐23管道连接。
[0083]所述的釜式闪蒸塔10装填为CY500型填料，所述的釜式精馏塔20装填为CY700
型填料。
【主权项】
1.一种异丁酸三环癸烯酯香料合成的方法，其特征在于以下步骤: a)将二聚环戊二烯保温罐(I)内的物料泵入二聚环戊二烯高位槽(2)，以重量份计，通过异丁酸高位槽(4)向酯化反应釜(6)内加入异丁酸60?80份，通过异丁酸酐高位槽(3)向酯化反应釜(6)内加入异丁酸酐2?5份，进料结束后，通过酯化反应釜(6)手孔(62)加入催化剂沸石负载磷钨酸0.5?I份，开启搅拌机￠3)混合均匀； b)打开蒸汽阀门，对酯化反应釜(6)进行升温，控制反应温度在80?100°C; c)通过二聚环戊二烯高位槽(2)向酯化反应釜(6)内通过二聚环戊二烯滴加泵(5)计量滴加二聚环戊二烯100份，滴加时间6?12小时，滴加结束后，保温继续反应2小时后，取样进行气相色谱检测，以后每间隔I小时取样进行检测，当二聚环戊二烯含量小于1.5%时，维持温度继续反应2小时后，降温终止反应，向酯化反应釜(6)内加入2?5份清水，继续搅拌，将异丁酸酐水解为异丁酸，最终得到反应液； d)将c)步反应液用氮气压力压送到自动反冲洗过滤器(7)异丁酸高位槽(4)经防腐物料泵(8)向自动反冲洗精密过滤器(7)打入反应溶剂，并通过反应液暂存槽(9)的氮气入口(90)通入氮气，将催化剂加压反冲洗至酯化反应釜(6)内，进行下批次反应时套用，将反应液通过氮气压力压送到到反应液暂存槽； e)将d)步反应液暂存槽(9)内反应液通过高位转移到釜式闪蒸塔(10)中，升釜温至80?100°C，通过开水喷射真空泵，在1.67kPa压力下，全回流，回收异丁酸酐水解生成的异丁酸和反应未完全的异丁酸；所得异丁酸经一级冷凝器(11)和二级冷凝器(12)冷凝后收集大部分的异丁酸，放入异丁酸接收罐(14)，残余气体经不凝气冷凝器(13)冷凝，经不凝气排放口(130)排空； f)将e)步釜式闪蒸塔(10)中除去异丁酸以后的釜类反应产物采用釜底退料方式，经化工物料泵(15)转移到水洗锅(16)中，然后根据检测的反应产物的酸值，加入适量的碳酸钠中和残存的异丁酸，然后加入15?25份清水进行水洗，静置分层，分为上层有机层和下层水层，通过视镜观察水层转入暂存罐作为下批水洗时套用； g)将所述f)步水洗锅(16)内的有机层经物料泵(17)泵入静置高位槽(18)，再经屏蔽泵(19)转移至釜式精馏塔(20)中，升釜温，开真空，在压力IkPa?1.67kPa，保持釜温90?130°C，回流比2:1?1:10的条件下，分馏异丁酸三环癸烯酯粗品，当塔顶温度下降，无出料时，降温压釜残，异丁酸三环癸烯酯粗品经分馏后得到成品，产品经螺旋板换热器(21)冷凝，通过真空接收罐(22)放入成品接收罐(23)。
2.如权利要求1所述的一种异丁酸三环癸烯酯香料合成的方法，其特征在于，所述的f)步骤中，碳酸钠的加入量以使水洗锅(16)中pH值达到6.5?8.5为适宜。
【专利摘要】一种异丁酸三环癸烯酯香料合成的方法，涉及精细化工合成技术领域，以二聚环戊二烯和异丁酸近似等摩尔量为原料，以沸石负载磷钨酸为催化剂，以异丁酸酐为保护剂合成异丁酸三环癸烯酯，在催化剂催化作用下通过亲电加成，直接进行乙酰化反应一步制备异丁酸三环癸烯酯粗品，同时加入少量的异丁酸酐保护催化剂，然后回收异丁酸套用，经中和水洗、精馏得到异丁酸三环癸烯酯成品。该方法解决现有技术存在的环境污染、后处理工艺复杂、设备腐蚀和异构体的比例不协调从而出现香气带有酸味而影响产品质量的限制的问题，其原料易得，反应条件温和，反应转化率高，工艺便于实施，产品收率较高，生产过程中三废排放量少，属于清洁生产工艺。
【IPC分类】C07C67-04, C07C69-24
【公开号】CN104829454
【申请号】CN201510125655
【发明人】王天义, 徐基龙, 吴旭, 汪洋
【申请人】安徽华业香料股份有限公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年3月20日