从功夫菊酯离心母液回收功夫菊酯及其溶剂的方法及装置的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明属于高效功夫菊酯生产过程中离心母液分离方法的技术领域，特别是一种从功夫菊酯离心母液回收功夫菊酯及其溶剂的方法及装置。
【背景技术】
[0002]功夫菊酯，全名高效氟氯氰菊酯，又称氟氯氰菊酯、“空手道”，是拟除虫菊酯杀虫剂的代表性品种，外观为黄色至棕色粘稠油状液体(工业品)，沸点187 - 1900C /0.2mmHg，密度1.25(25°C )，水中溶解度0.004ppb(20°C )，溶于丙酮，二氯甲烷，甲醇，乙醚，乙酸乙酯己烷，甲苯，溶解度均大于500g/L(20°C )，50°C黑暗处存放2年不分解，275°C分解，光下PH7 - 9缓慢分解，pH>9加快分解，以触杀和胃毒作用为主，并有一定的驱避作用，具有杀虫谱广、药效高、安全持效期长、耐雨水冲刷、易生物降解，降解后不产生有毒残留物等特性。主要用于棉花、果树、蔬菜、茶树、旱粮等防治鳞翅目、鞘翅目、半翅目、缨翘目、膜翘目、直翘目、双翘目害虫，也用也蜚蠊目害虫防治。高效功夫菊酯1982年由英国帝国化学工业公司(现先正达公司)开发的含氟菊酯类农药品种，是拟除虫菊酯杀虫剂的代表性优秀品种，药效显著，目前是替代高毒有机磷杀虫剂农药的理想品种。
[0003]功夫菊酯化学合成以功夫酸为起始原料，其生产工艺分可为以下三个工序，(I)酰氯化反应:功夫酸及氯化桠楓或光气反应合成功夫酰氯；(2)酯化反应:功夫酰氯与醚醛反应合成功夫菊酯，该功夫菊酯为消旋体，含A体及B体两大类，即右旋功夫菊酯及左旋功夫菊酯，共计有16种光学异构体，构成8对光学对映体，异构体活性各异，其中右旋体为高效型，环境界面友好；(3)差向异构化:消旋体功夫菊酯(A体+B体)以二异丙胺作催化剂发生差向异构化反应，得到高效右旋功夫菊[(Z) - (IR) -CisaS及(Z) - (IS) -cisaR]，该产品为粉状结晶体，离心过滤得到的湿品，烘干得到功夫菊酯原粉。
[0004]功夫菊酯差向异构化工序产生离心母液，该离心母液中功夫菊酯溶解于异丙醇溶剂中，造成功夫菊酯收率偏低，制约产品成本降低；由于离心母液中含有大量的溶剂异丙醇，目前功夫菊酯离心母液分离主要以回收溶剂异丙醇为主，同时兼顾回收副产功夫菊酯，采用釜式间歇精馏，苯及环己烷等为脱水剂，共沸精馏，塔顶脱除水-二异丙胺-异丙醇三元共沸物，然后采出成品异丙醇套用差向异构化工序，精馏釜残物为低含量功夫菊酯混合物，由于蒸馏温度高，一部分高效右旋功夫菊酯转型为低效左旋功夫菊酯，该副产物只能降价出售，作为低端乳剂原料；间歇精馏回收异丙醇时间长、能耗大、回收溶剂纯度差，排放釜残温度高，气味重，操作环境恶略；尤其是环己烷及二异丙胺在回收溶剂异丙醇中残留量超标，造成功夫菊酯差向异构化反应不彻底，反应时间长，能耗高，功夫菊酯质量不达标，严重影响工厂经济效益的提高；从环境界面友好、高效清洁节能角度出发，迫切需要一种从功夫菊酯离心母液回收功夫菊酯及溶剂异丙醇的方法。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种方法简单、效率高的从功夫菊酯离心母液回收功夫菊酯及溶剂异丙醇的方法及装置，以提升功夫菊酯生产母液综合利用水平。
[0006]实现本发明目的的技术解决方案为:一种从功夫菊酯离心母液回收功夫菊酯及其溶剂的方法，所述的方法包括如下步骤:
[0007](I)原料功夫菊酯离心母液通过泵连续进入预热器El ;
[0008](2)上述预热后的物料进入刮板式降膜蒸发器E2进行蒸馏，刮板式降膜蒸发器E2底部重组分液相混合物料流入接收罐Vl，再通过打料泵Pl打入精制釜Rl ;刮板式降膜蒸发器E2顶部的气相混合物料连续送入气液分离器V2 ;
[0009](3)气液分离器V2将气相夹带物料捕集，顶部物料连续进入精馏塔Tl中部，底部物料返回原料罐或预热器El ;
[0010](4)精馏塔Tl的塔顶得到异丙醇、二异丙胺及水的混合馏份，去溶剂车间精制处理；精馏塔Tl的塔底侧线得到成品异丙醇，去合成配料；精馏塔Tl的塔底物料去原料罐；
[0011](5)将步骤(2)精制釜Rl内部的液相混合物料即功夫菊酯蒸发母液中加入溶剂油、水、无机酸碱精制处理，下层水相得到异丙醇溶剂去溶剂回收系统，上层溶剂油萃取功夫菊酯物料转入蒸馏釜R2 ；
[0012](6)将步骤(5)蒸馏釜R2内部功夫菊酯混合液调节PH值至6.0?6.5，减压蒸馏，回收蒸馏所得溶剂油至精制釜R1，蒸馏重组分即功夫菊酯粗品进入结晶釜R3或配制功夫菊醋乳剂；
[0013](7)将步骤(6)结晶釜R3中的功夫菊酯粗品加入异丙醇、二异丙胺及晶种，通冷冻盐水降温，析出功夫菊酯晶体，功夫菊酯晶体溶液采用醋酸中和后通过离心机Xl过滤，异丙醇淋洗滤饼得到功夫菊酯产品入库，功夫菊酯母液进入预热器El，洗液进入精制罐Rl。
[0014]一种从功夫菊酯离心母液回收功夫菊酯及其溶剂的装置，该装置包括:预热器E1、刮板式降膜蒸发器E2、接收罐Vl、气液分离器V2、精馏塔T1、打料泵P1、精制釜Rl、蒸馏釜R2、结晶釜R3、离心分离机XI，所述预热器El的输出端与刮板式降膜蒸发器E2连接，刮板式降膜蒸发器E2的气相管线与气液分离器V2中部连接，气液分离器V2顶部气相物质与精馏塔Tl中部连接，刮板式降膜蒸发器E2底部管线与接收罐Vl上口连接，接收罐Vl下口与打料泵Pl进口连接，打料泵Pl出口与精制釜Rl上部进料口连接，精制釜Rl的出料口与蒸馏釜R2进料口连接，蒸馏釜R2顶部的蒸馏溶剂油返回套用进入精制釜R1，蒸馏釜R2底部出口进入结晶釜R3，结晶釜R3底部出口与离心分离机Xl进口连接，离心分离机Xl的母液与预热器El的进料口连接，离心分离机Xl的洗液进入精制釜Rl。
[0015]本发明与现有技术相比，其显著优点在于:(I)制备出高效右旋功夫菊酯及回收溶剂异丙醇，提高了功夫菊酯离心母液综合利用率；(2)采用新工艺及新型分离设备，使功夫菊酯离心母液中的高效右旋功夫菊酯等重组分与溶剂异丙醇及二异丙胺等物质经过简单处理即能有效分离，降低了设备腐蚀及损耗，防止了工艺危害，提高了能源综合利用率；
(3)构建了循环利用体系，符合清洁生产发展理念，且工艺操作简便，具有可观的经济效益。
[0016]下面结合附图对本发明作进一步详细描述。
【附图说明】
[0017]图1为本发明从功夫菊酯离心母液回收功夫菊酯及其溶剂的装置的结构示意图。
【具体实施方式】
[0018]以下结合具体实施例，进一步阐述本发明。应该理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明做各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
[0019]结合图1，本发明从功夫菊酯离心母液回收功夫菊酯及其溶剂的方法，步骤如下:
[0020](I)原料功夫菊酯离心母液通过泵连续进入预热器El。
[0021](2)上述预热后的物料进入刮板式降膜蒸发器E2进行蒸馏，刮板式降膜蒸发器E2底部重组分液相混合物料流入接收罐Vl，再通过打料泵Pl打入精制釜Rl ;刮板式降膜蒸发器E2顶部的气相混合物料连续送入气液分离器V2 ;
[0022](3)气液分离器V2将气相夹带物料捕集，顶部物料连续进入精馏塔Tl中部，底部物料返回原料罐或预热器El ;
[0023](4)精馏塔Tl的塔顶得到异丙醇、二异丙胺及水的混合馏份，去溶剂车间精制处理；精馏塔Tl的塔底侧线得到成品异丙醇，去合成配料；精馏塔Tl的塔底物料去原料罐；
[0024](5)将步骤(2)精制釜Rl内部的液相混合物料即功夫菊酯蒸发母液中加入溶剂油、水、无机酸碱精制处理，下层水相得到异丙醇溶剂去溶剂回收系统，上层溶剂油萃取功夫菊酯物料转入蒸馏釜R2 ；
[0025](6)将步骤(5)蒸馏釜R2内部功夫菊酯混合液调节PH值至6.0?6.5，减压蒸馏，回收蒸馏所得溶剂油至精制釜R1，蒸馏重组分即功夫菊酯粗品进入结晶釜R3或配制功夫菊醋乳剂；
[0026](7)将步骤(6)结晶釜R3中的功夫菊酯粗品加入异丙醇、二异丙胺及晶种，通冷冻盐水降温，析出功夫菊酯晶体，功夫菊酯晶体溶液采用醋酸中和后通过离心机Xl过滤，异丙醇淋洗滤饼得到功夫菊酯产品入库，功夫菊酯母液进入预热器El，洗液进入精制罐Rl。
[0027]优选地，步骤(I)中所述的原料功夫菊酯离心母液，组成为:功夫菊酯3?10%，醚醛0.1?0.3 %，功夫菊酸0.5?3 %，异丙醇80?90 %，醚氰醇0.1?0.5 %，醋酸2?4%，二异丙胺3?6%，水份0.2?1.0%，未知杂质0.8?1% ;预热器El预热后温度为30 ?50?。
[0028]优选地，步骤(2)所述刮板式降膜蒸发器E2进行蒸馏的操作真空度为0.01?0.095MPa，温度为35?80°C ;刮板式降膜蒸发器E2的顶部气相混合物料组成为:异丙醇93?97%，二异丙胺3?6%，水0.2?1.0% ;刮板式降膜蒸发器E2的底部重组分液相混合物料组成为:功夫菊醋40?55%，醚0.4?0.6%，功夫菊酸10?15%，异丙醇10?30%，醚氰醇I?1.5%，醋酸9?10%，二异丙胺0.1?0.4%，水0.2?1.0%，未知杂质0.8 ?
[0029]优选地，步骤(3)所述精馏塔Tl塔板数40?60块，其中精馏段15?25块，提馏段25?45块，操作真空度0.01?0.095Pa，塔顶温度40?75°C，塔底温度45?80°C。
[0030]优选地，步骤(4)中所述精馏塔Tl塔顶得到异丙醇、二异丙胺及水的混合馏份，具体为:异丙醇50?80%，二异丙胺20?40%，水分I?10%，杂质