一种用于烯烃聚合双核茂金属化合物及其制备方法与应用
【专利说明】-种用于烯烃聚合双核茂金属化合物及其制备方法与应用
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技术领域
[0002] 本发明涉及一种应用于催化乙烯聚合以及共聚用的双桥双核茂金属化合物及其 制备方法与应用，该类化合物应用于催化乙烯聚合以及乙烯与α -烯烃共聚，具有活性高、 α-烯烃插入率高的特点。
[0003]
【背景技术】
[0004]目前LLDPE的生产方法主要是在共聚催化剂作用下用乙烯与少量的α -烯烃进 行共聚，以此在聚乙烯链上引入支链，所用的催化剂主要有限制构型茂金属催化剂（CGC)， 最早是DOW公司[1]开发的的CpSiN型CGC，近年来华东理工大学 [2]开发的以sp 3碳桥联的 CGC，其特征见以下结构式：
【主权项】
1. 一种双核茂金属化合物，其特征在于：结构如式1所示：
其中：1^选自！1、(：1-04烷基、甲氧基，1?2选自！1、(：1-04烷基，1? 3、1?4选自甲基、乙基、五 亚甲基，M = Ti，Zr。
2. -种权利要求1所述的化合物的制备方法，其特征在于：如下步骤： 使富烯与苯锂反应，然后用对二苄基溴偶联得到配体L，L的结构如式2所示：
其中：1^选自！1、(：1-04烷基、甲氧基，1?2选自！1、(：1-04烷基，1? 3、1?4选自甲基、乙基、五 亚甲基； (2)配体L锂化后与0?1?：13反应得到所述的双核化合物； 在上述的制备方法中，优选地，步骤（1)包括：在氩气保护下，在-30-25° C条件下把 富稀溶液缓缓滴加入苯锂溶液，富稀与苯锂物质的量比例控制在〇. 9:1至I. 1:1，反应2-10 小时后过滤得到白色固体，用四氢呋喃溶解，在-30-25° C条件下缓缓加入对二苄溴溶液， 反应过夜。
3. 反应结束，水解，分液，水相用乙醚2 X 30mL萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过 滤，减压除去溶剂，柱色谱提纯，得到深红色油状物，即为配体L ; 在上述的制备方法中，优选地，步骤（2)包括：以正己烷为溶剂，取步骤（1)得到的配 体L，在-78°C -30°C条件下，缓缓滴入2倍量的丁基锂的溶液，滴加完毕后升温至30°C反应 6-15小时，过滤除去溶剂，所得到的固体加入四氢呋喃或者甲苯，-78-25° C条件下缓缓加 入2倍的CpMCl3，反应过夜，取上层清液浓缩，所得固体重结晶后得到所述双核化合物。
4. 权利要求1所述的化合物催化乙烯聚合，得到高分子量无支链聚乙烯。
5. 权利要求1所述的化合物催化乙烯与α -烯烃共聚合，其特征在于：得到的产物中 α -稀径插入率超过8. Omol%。
【专利摘要】本发明公开了一种对二苄基桥联双核茂金属化合物及其制备方法以及在以催化乙烯聚合以及乙烯与α-烯烃共聚中的应用。其制备方法如下：富烯与苯锂反应后用对二溴苄进行偶联得到配体，锂化后再与CpMCl3反应得到催化剂，以甲基吕氧烷(MAO)为助催化剂，催化乙烯聚合，聚合产物为高分子量无支链的聚乙烯；催化乙烯与α-烯烃共聚，共聚物中α-烯烃插入率高。本发明的催化剂的优点十分明显：催化剂合成工艺简单，共聚物中α-烯烃高，催化剂结构具有以下通式：
【IPC分类】C08F210-16, C08F4-6592, C07F17-00, C08F10-02
【公开号】CN104860999
【申请号】CN201510165277
【发明人】许胜 , 朱玉玲, 赵妍, 米普科, 义建军, 王斯晗, 杨楠, 梁春超, 王建伟, 吕中文, 张翠, 许鹄飞
【申请人】华东理工大学, 中国石油天然气股份有限公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年4月9日