专利名称：异核钌金双环金属化合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明具体涉及异核钌金双环金属化合物，以及该金属化合物的制备方法及应用，属于有机合成技术领域。
背景技术：
吲哚类化合物是重要的有机原料和化学品，不仅可以合成染料、香料，还可以用作植物生长素、活性生物碱，而且可以治疗多种疾病，因此它们在工业、农业及其医药领域有着十分广泛的重要用途。特别是3-取代吲哚衍生物，已用于许多天然产物和相应具有生物活性化合物重要骨架的构建，3-取代β-吲哚酮就是其中一类重要的衍生物。随着人们对3-取代吲哚衍生物用途认识的深入，对其合成方法的研究格外令人关注。通常3-取代β-吲哚酮由吲哚与α，不 饱和羰基化合物发生Michael反应而实现，常用的催化剂为固体强酸或Lewis酸。固体强酸对环境污染较大、反应条件比较苛刻。近年来经过化学家的努力，在过渡金属Lewis酸催化吲哚与α，β -不饱和羰基化合物合成3_取代β -吲哚酮方面取得很大的进展。然而，为避免使用大量的强酸，需要以各种特殊α，β-不饱和羰基化合物为底物，这就限制了其在生产中的应用。α，β_不饱和羰基化合物通常由酮和醛发生缩合反应而得到。与醛相比，醇广泛存在，相对便宜、无毒、反应的副产物是水，有较高的原子经济性，对环境友好。为提高反应的原子经济性和合成效率，一锅法多组分反应构建多个共价键的反应引起化学家们的广泛兴趣，反应利用过渡中间体，实现多组分的叠加反应。该方法具有操作简单、高资源利用率、高汇集性等特点，可以快速合成大量具有结构多样性、复杂性的化合物。要实现多组分串联反应，就需要相应的多种金属协同催化反应。在众多的过渡金属络合物中，环金属化合物具有易于制备和修饰，稳定性和催化活性高，寿命长等优点，使得它们在有机合成和催化化学中扮演着十分重要的角色。环金属化合物虽有较多报道，但异核环金属化合物还少有报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种异核钌金双环金属化合物。同时，本发明还提供一种异核钌金双环金属化合物的制备方法。为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是:异核钌金双环金属化合物，其结构通式为:
权利要求
1.异核钌金双环金属化合物，其特征在于:其结构通式为:
2.根据权利要求1所述的异核钌金双环金属化合物，其特征在于:所述的叔膦配体为
3.根据权利要求1所述的异核钌金双环金属化合物，其特征在于:所述的咪唑啉环卡兵配体为一(
4.一种如权利要求1所述的异核钌金双环金属化合物的制备方法，其特征在于:步骤如下:按照摩尔比为含卤原子的单核环钌化合物:含噸哪硼酸酯基团的单核环金化合物:可溶性钯盐:碱性物质A= (I 1.6):1: (0.05 0.15): (I 5)取各物质并加入到溶剂中，在温度为80 120°C、惰性气体保护下加热回流反应10 48小时，反应结束后过滤，蒸干，重结晶，即得异核钌金双环金属化合物； 所述的含卤原子的单核环钌化合物的结构通式为:
5.根据权利要求4所述的异核钌金双环金属化合物的制备方法，其特征在于:所述的可溶性钯盐为氯化钯或醋酸钯。
6.一种如权利要求1所述的异核钌金双环金属化合物在催化吲哚、甲基酮和伯醇三组分偶联反应合成制备3-取代β -吲哚酮的应用。
7.根据权利要求6所述的异核钌金双环金属化合物的应用，其特征在于:所述伯醇的.0H结构通式为
8.根据权利要求6所述的异核钌金双环金属化合物的应用，其特征在于:所述甲基酮 的结构通式为:
9.根据权利要求6所述的异核钌金双环金属化合物的应用，其特征在于:所述的异核钌金双环金属化合物催化吲哚、甲基酮和伯醇三组分偶联反应合成制备3-取代β -吲哚酮的步骤如下:按照摩尔比为异核钌金双环金属化合物:吲哚:甲基酮:醇:碱性物质B=(0.005 0.1):1: (1 3): (2 6): (1 6)取各物质并加入到溶剂B中，在温度为80 120°C、惰性气体保护下加热回流反应12 48小时，反应完毕降温至室温，加催灭剂催灭反应，分离，浓缩，纯化，干燥后即得3-取代β -吲哚酮。
全文摘要
本发明公开了一种异核钌金双环金属化合物，以及该金属化合物的制备方法及应用，属于有机合成技术领域。该金属化合物具有易于制备、修饰、稳定、催化活性高、寿命长等优点。本发明制备异核钌金双环金属化合物的方法简单，可操作性强，产率高，制得的异核钌金双环金属化合物能够作为双金属催化剂催化吲哚、甲基酮和伯醇三组分偶联反应，同时发挥钌、金的催化特性，具有反应底物范围广、条件温和，产率高，高效实用等优点，且催化剂的用量较小，可以使用便宜的弱碱进行反应。采用异核钌金双环金属化合物催化3-取代β-吲哚酮的合成制备反应能显著提高反应的原子经济性和合成效率。
文档编号C07F19/00GK103159802SQ20131007754
公开日2013年6月19日 申请日期2013年3月11日 优先权日2013年3月11日
发明者赵爽, 徐晨, 娄新华, 李红梅, 王志强 申请人:河南科技大学