一种改性热固性树脂及其制备方法_3

文档序号:9229884阅读:来源:国知局
.47g甲基三甲氧基娃烧,以300r/min搅拌1min ;超声搅拌30min,得到乳白色均相溶液B ;将溶液B升温至80°C ;在500r/min搅拌速度下,加入0.60g对甲苯磺酸,搅拌反应10h,降温至60°C,以2滴/秒的速度滴加2.0lgy-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷预乳化液,而后在60°C反应2h ;在60°C下,加入2.02g封端剂,反应Ih ;破乳、过滤、采用甲醇洗涤,得到环氧基聚硅氧烷微球。
[0044]在氮气保护下,将Sg环氧基聚硅氧烷微球加入到由5.0lg的4,4’ - 二氨基二苯醚和200mLN,N’ - 二甲基乙酰胺组成的澄清透明溶液中,在在90°C反应2.5h ;降至20°C,分10次加入4.98g均苯四甲酸酐后,反应20h。抽滤、采用甲醇洗涤,200°C下进行3h热酰亚胺化,得到聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球。
[0045]( 2)改性氰酸酯树脂固化物的制备
将0.91g聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球和59.1Og的4,4’ - 二氰酸酯基-二苯基甲烷(双酚F型氰酸酯)加入到烧杯中,在145°C下搅拌60min,得到预聚体;将预聚体浇入到模具中,真空脱泡 30min,按照 150°C /2h+180°C /2h+200°C /2h+220°C /2h 和 240°C /4h 工艺进行固化和热处理,即得到改性氰酸酯树脂。
[0046]实施例5
(I)聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球的制备
将0.49g十二烷基硫酸钠和0.51g壬基酚聚氧乙烯醚加入到10g去离子水以10r/min搅拌5min,得到澄清透明混合液A ;向混合液A中依次加入11.97g八甲基环四硅氧烷,5.48g甲基三甲氧基娃烧,以300r/min搅拌1min ;超声搅拌20min,得到乳白色均相溶液B ;将溶液B升温至70°C ;在400r/min搅拌速度下,加入0.61g对甲苯磺酸,搅拌反应8h,降温至40°C,以2滴/秒的速度滴加1.0lgy-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷预乳化液,而后在60°C反应2h ;在60°C下,加入1.0lg封端剂,反应Ih ;破乳、过滤、采用甲醇洗涤,得到环氧基聚硅氧烷微球。
[0047]在氩气保护下,将Sg环氧基聚硅氧烷微球加入到由2.34g的4,4’-二氨基二苯砜和200mL的N,N’ - 二甲基乙酰胺组成的澄清透明溶液中,在80°C反应3h ;降至25,分10次加入1.99g均苯四甲酸酐后,反应20h。抽滤、采用甲醇洗涤,250°C下进行2h热酰亚胺化,得到聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球。
[0048]( 2)改性氰酸酯树脂固化物的制备
将1.81g聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球、20.0lg双酚A型氰酸酯和38.21g双酚E型氰酸酯加入到烧杯中,在150°C下搅拌45min,得到预聚体;将预聚体浇入到模具中,真空脱泡 30min,按照 150°C /2h+180°C /2h+200°C /2h+220°C /2h和 240°C /5h 工艺进行固化和热处理,即得到改性氰酸酯树脂。
[0049]实施例6
(I)聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球的制备
将0.49g十二烷基硫酸钠和0.09g壬基酚聚氧乙烯醚加入到10g去离子水以10r/min搅拌lOmin,得到澄清透明混合液A ;向混合液A中依次加入12.0lg八甲基环四娃氧烧,5.49g甲基三甲氧基娃烧,以300r/min搅拌1min ;超声搅拌25min,得到乳白色均相溶液B ;将溶液B升温至85°C在400r/min搅拌速度下,加入0.61g对甲苯磺酸,搅拌反应8h,降温至60°C,以2滴/秒的速度滴加LOlgy-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷预乳化液,而后在60°C反应2h ;在60°C下,加入2.0lg封端剂,反应Ih ;破乳、过滤、洗涤,得到环氧基聚硅氧烷微球。
[0050]在氮气保护下,将Sg环氧基聚硅氧烷微球加入到由2.32g的4,4’-二氨基二苯砜和200mLN,N’ - 二甲基乙酰胺组成的澄清透明溶液中,在80°C反应4h ;降至20°C,分9次加入2.0lg均苯四甲酸酐后,反应21h。抽滤、采用甲醇洗涤,300°C下进行2h热亚胺化,得到聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球。
[0051](2)改性氰酸酯树脂固化物的制备将2.40g聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球、20.0lg双酚A型氰酸酯和37.62g双酚F型氰酸酯混合加入到烧杯中,在140°C下搅拌lh,得到预聚体;将预聚体浇入到模具中,真空脱泡 30min,按照 150°C /2h+180°C /2h+200°C /2h+220°C /2h和 240°C /4h 工艺进行固化和热处理,即得到改性氰酸酯树脂。
[0052]实施例7
(I)聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球的制备
将0.52g十二烷基硫酸钠和0.49g壬基酚聚氧乙烯醚加入到10g去离子水以10r/min搅拌lOmin,得到澄清透明混合液A ;向混合液A中依次加入10.02g八甲基环四娃氧烧,
7.49g甲基三甲氧基娃烧,以300r/min搅拌1min ;超声搅拌25min,得到乳白色均相溶液B ;将溶液B升温至80°C ;在450r/min搅拌速度下,加入0.61g对甲苯磺酸,搅拌反应8h,降温至55°C,以2滴/秒的速度滴加1.0lgy-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷预乳化液,而后在50°C反应3h ;在55°C下,加入1.5Ig封端剂,反应Ih ;破乳、过滤、采用甲醇洗涤,得到环氧基聚硅氧烷微球。
[0053]在氮气保护下,将Sg环氧基聚硅氧烷微球加入到由2.33g的4,4’-二氨基二苯砜和200mLN,N’ - 二甲基乙酰胺组成的澄清透明溶液中,在80°C反应5h ;降至15°C,分8次加入2.0lg均苯四甲酸酐后,反应22h。抽滤、采用甲醇洗涤,250°C下进行3h热亚胺化,得到聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球。
[0054](2)改性氰酸酯-环氧树脂的制备
将2.41g聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球、50.0lg双酚A型氰酸酯和7.61g环氧树脂(牌号E-51)混合加入到烧杯中,在100°C下搅拌25min,得到预聚体;将预聚体浇入到模具中,真空脱泡 30min,按照 150°C /2h+180°C /2h+200°C /2h+220°C /2h 和 240°C/4h 工艺进行固化和热处理,即得到改性氰酸酯-环氧树脂。
[0055]实施例8
(I)聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球的制备
将0.48g十二烷基硫酸钠和0.50g壬基酚聚氧乙烯醚加入到10g去离子水以10r/min搅拌lOmin,得到澄清透明混合液A ;向混合液A中依次加入9.02g八甲基环四娃氧烧,
8.48g甲基三甲氧基娃烧,以300r/min搅拌1min ;超声搅拌25min,得到乳白色均相溶液B ;将溶液B升温至80°C ;在400r/min搅拌速度下,加入0.61g对甲苯磺酸,搅拌反应8h,降温至50°C,以2滴/秒的速度滴加1.0lgy-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷预乳化液,而后在50°C反应2h ;在60°C下,加入1.52g封端剂,反应Ih ;破乳、过滤、采用甲醇洗涤,得到环氧基聚硅氧烷微球。
[0056]在氩气保护下,将Sg环氧基聚硅氧烷微球加入到由1.34g的4,4’ - 二氨基二苯砜、1.12g的4,4’ - 二氨基二苯醚和200mLN,N’ - 二甲基乙酰胺组成的澄清透明溶液中,在100 0C反应2h ;降至25 °C,分9次加入2.01g均苯四甲酸酐后,反应2 Ih。抽滤、采用甲醇洗涤,300°C下进行2h热亚胺化得到聚硅氧烷包覆聚酰亚胺核壳微球。
[0057](2)改性双马来酰亚胺-氰酸酯固化树脂的制备
在搅拌条件下,在135°C将8.91g 4,4’ -双马来酰亚胺基二
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