硬化性树脂组合物及其应用_2

文档序号:9230165阅读:来源:国知局
、(苯氧基娃基)三(丙 基丁二酸酐)、(甲基甲氧基硅基)二(乙基丁二酸酐);东亚合成株式会社制造,型号为 TMSOX-D的2-环氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷(2-oxetanylbutoxypropyltrimethox ysilane),型号为TESOX-D的2_环氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷(2-oxetanylbutoxy propyltriethoxysilane),型号为TMSOX的3-乙基-3-{[3_(三甲氧基娃基)丙氧基]甲 基}环氧丙烷;信越化学株式会社制造,型号为X-12-967的3-(三甲氧基硅基)丙基丁二 酸酐;WACKER公司所制造,型号为GF-20的3-(三乙氧基硅基)丙基丁二酸酐等。上述式 (1)所示的硅烷单体可单独一种使用或混合多种使用。
[0050] 在本发明的另一优选的具体例中,该具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物 (A-I)的聚合用硅烷单体还包含下列结构式(1-1)所示的结构:
[0051] Si(R9)u(OR1tl)4-U 式(1-1)
[0052] 其中:
[0053] R9表示选自由氢原子、C 1至C 1(|的烷基、(:2至C 1(|的烯基及(:6至C 15的芳基所组成 的群,其中(^至C 1(|的烷基不含有羧酸酐取代基;
[0054] Rltl是选自由氢原子、C ^ C 6的烷基、C連C 6的酰基及C 6至C 15的芳基所组成的 群;及
[0055] u表示1至3的整数;当y代表2或3时,多个R9可相同也可不同;当4-u代表2、 3或4时,多个R ltl可相同或相异。
[0056] 在R9中,烷基可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己 基、正葵基、三氟甲基、3, 3, 3-三氟丙基、3-氨基丙基、3-巯丙基或3-异氰酸丙基等。烯基 可包含但不限于乙烯基、3-丙烯酰氧基丙基或3-甲基丙烯酰氧基丙基等。芳香基可包含 但不限于苯基、甲苯基、对-羟基苯基、1-(对-羟基苯基)乙基、2_(对-羟基苯基)乙基、 4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基或萘基等。
[0057] 在Rltl中,烷基可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等。酰基可包含 但不限于乙酰基。芳香基可包含但不限于苯基。
[0058] 式(1-1)所示的硅烷单体可包含但不限于四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙酰 氧基硅烷、四苯氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲 基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基三 正丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基 三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三 甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、对-羟基苯基 三甲氧基硅烷、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基 硅烷、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟 甲基三乙氧基硅烷、3, 3, 3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三 乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁 基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、3-巯丙 基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。前述式(I-I)所示的硅烷单体可单独一种使 用或混合多种使用。
[0059] 优选地,前述的具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物(A-I)可包含如下式 (1-2)所示的聚硅氧烷预聚物:
[0060]
[0061] 其中:
[0062] R11、R12、R13及R 14可为相同或不同,且分别选自由氢原子、C 1至C 1(|的烷基、C 2至C 6 的烯基及(:6至C 15的芳基所组成的群;其中该烷基、烯基或芳基优选为含有取代基的烷基、 烯基或芳基;其中每个Rn可为相同或不同,且每个R 12可为相同或不同;前述的烷基可包含 但不限于甲基、乙基或正丙基等。烯基可包含但不限于乙烯基、丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯 酰氧基丙基等。芳香基可包含但不限于苯基、甲苯基或萘基等;
[0063] s为介于1至1000间的整数;优选地,s为介于3至300间的整数;更优选地,s为 介于5至200间的整数。
[0064] R15及R 16为分别选自由氢原子、C 1至C 6的烷基、C 1至C 6的酰基及C 6至C 15的芳基 所组成的群;其中该烷基、酰基或芳基优选为含有取代基的烷基、酰基或芳基。优选地,烷基 例如可以是但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等;酰基例如可以是但不限于乙酰 基;芳基例如可以是但不限于苯基。
[0065] 式(1-2)所示的聚硅氧烷预聚物可包含但不限于1,1,3, 3-四甲基-1,3-二甲氧 基^硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3 - 二乙氧基^硅氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3- 二乙氧 基二硅氧烷或Gelest公司制造的硅烷醇末端聚硅氧烷,其型号分别为DM-S12 (分子量为 400 至 700)、DMS-S15 (分子量为 1500 至 2000)、DMS-S21 (分子量为 4200)、DMS-S27 (分子 量为 18000)、DMS-S31 (分子量为 26000)、DMS-S32 (分子量为 36000)、DMS-S33 (分子量为 43500)、DMS-S35 (分子量为 49000)、DMS-S38 (分子量为 58000)、DMS-S42 (分子量为 77000) 或H)S-9931(分子量为1000至1400)等。式(1-2)所示的聚硅氧烷预聚物可单独一种使 用或混合多种使用。
[0066] 优选地,本发明的具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合物(A-I)可由所述的硅烷 单体和/或聚硅氧烷预聚物经由共聚合来制备,或组合二氧化娃(silicon dioxide)粒子 经由共聚合反应来制备。
[0067] 该二氧化硅粒子的平均粒径并无特别的限制,其平均粒径范围为2nm至250nm。优 选地,其平均粒径范围为5nm至200nm。更优选地,其平均粒径范围为IOnm至IOOnm 0
[0068] 该二氧化硅粒子可包含但不限于触媒化成株式会社制造,型号为OSCAR 1132 (粒 径为12nm,且分散剂为甲醇)、OSCAR 1332(粒径为12nm,且分散剂为正丙醇)、OSCAR 105(粒径为60nm,且分散剂为γ-丁内酯)或OSCAR 106(粒径为120nm,且分散剂为二丙酮 醇)等商品;扶桑化学株式会社制造,型号为Quartron PL-I-IPA (粒径为13nm,且分散剂为 异丙酮)、Quartron PL-1-T0L(粒径为 13nm,且分散剂为甲苯)、Quartron PL-2L-PGME (粒 径为18nm,且分散剂为丙二醇单甲醚)或Quartron PL-2L-MEK(粒径为18nm,且分散剂为甲 乙酮)等商品;日产化学株式会社制造,型号为IPA-ST (粒径为12nm,且分散剂为异丙醇)、 EG-ST (粒径为12nm,且分散剂为乙二醇)、IPA-ST-L (粒径为45nm,且分散剂为异丙醇)或 IPA-ST-ZU粒径为100nm,且分散剂为异丙醇)等商品。该二氧化硅粒子可单独一种使用 或混合多种使用。
[0069] 前述的部分缩合反应可使用一般的方法,例如:在硅烷单体中添加溶剂及水,且可 选择性地添加催化剂。接着,在50°C至150°C下加热搅拌0. 5小时至120小时,搅拌时,反 应可通过蒸馏去除副产物(醇类或水等)。
[0070] 上述溶剂并没有特别限制,且可与本发明的感旋旋光性树脂组合物中所包含的溶 剂(C)为相同或不同。基于该硅烷单体的总使用量为100克,该溶剂的使用量为15克至 1200克。优选地,该溶剂的使用量为20克至1100克。更优选地,该溶剂的使用量为30克 至1000克。
[0071] 基于该硅烷单体中所含的可水解基团为1摩尔,水解所使用的水的使用量为0. 5 摩尔至2摩尔。
[0072] 上述催化剂没有特别的限制。优选地,该催化剂为酸催化剂或碱催化剂。该酸催 化剂可包含但不限于盐酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蚁酸、多元羧酸或 其酸酐类,或者离子交换树脂等。该碱催化剂可包含但不限于二乙胺、三乙胺、三丙胺、三丁 胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、具有氨基的 烷氧基硅烷或离子交换树脂等。
[0073] 基于该硅烷单体的总量为100克,该催化剂的使用量范围为0. 005克至15克。优 选地,该催化剂的使用量范围为〇. 01克至12克。更优选地,该催化剂的使用量范围为0. 05 克至10克。
[0074] 基于稳定性的观点,经缩合反应后所制得的具有酸酐基或环氧基的聚硅氧烷聚合 物(A-I)以不含副产物(如醇类或水)及催化剂为佳
当前第2页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1