一种高纯度结晶乙酸钙和无水乙酸钙联产制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种高纯度结晶乙酸钙和无水乙酸钙联产制备方法，属于化学试剂领域。
【背景技术】
[0002]结晶乙酸钙是无色透明液体，无水乙酸钙是松散的细粉，无臭，味微苦，易溶于水。广泛用于食品、医药行业，也可用作抑霉剂、缓冲剂、增香剂、防腐剂、营养强化剂和加工助剂。乙酸钙为人体吸收率极高的理想补钙剂，可用于治疗血磷酸盐过多的磷酸盐结合体。目前国内乙酸钙的生产方法有两种，一种是通过碳酸钙和乙酸反应，一种是采用氢氧化钙和乙酸反应制得，由于氢氧化钙的杂质含量较高，不能作为生产高纯度的乙酸钙的原料，用碳酸钙作为原料，用一般方法也很难生产出高纯度乙酸钙，而这两种方法都不能实现结晶乙酸钙和无水乙酸钙的联产。
[0003]【
【发明内容】
】
有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种高纯度结晶乙酸钙和无水乙酸钙联产制备方法，能够解决现有乙酸钙制备方法制备的乙酸钙纯度较低，且不能实现结晶乙酸钙和无水乙酸钙的联产的问题。
[0004]为实现上述目的，本发明采取的技术方案为:本发明的具体步骤如下:
步骤一、称取l~10Kg的重质碳酸钙，先向反应容器内加入0.8Kg重质碳酸钙，再加入20%乙醇2.8~30L，加热溶解至无C02逸出，再将剩余的重质碳酸钙加入反应容器中，保持80°C恒温20分钟；
步骤二、在步骤一中溶液内加入混合除杂剂，比例为氧化钙:氨水=1:2~3，保持溶液的pH在11~12之间，保温沉降1~2小时，其中反应式为:
Al3+ + 30H — Al(OH)3 Mg2+ + 20H — Mg (OH) 2 Pb2+ + 20H — Pb (OH)2 Mn2+ + 20H — Mn(OH)2 2F + Ca2+ — CaF2 S13 + Ca2+ — CaS13 ；
步骤三、过滤沉淀，收集滤液，在8(T10(TC下浓缩，除去过量的氨，浓缩到比重为1.18?1.30 ；
步骤四、将溶液冷却至60°C，滤出沉淀，得一水合结晶乙酸钙；
步骤五、收集步骤四中滤液，将滤液继续浓缩至溶液呈粘稠固体状，即得无水乙酸钙。
[0005]与现有技术相比，本发明具有如下有益效果:本发明采用少量氢氧化钙和氨水混合除杂剂，一次性除杂成功方法简便易行，除杂彻底；本发明通过调节乙酸钙的pH，可有效去除Al、Fe、Mn、重金属、Pb、F等杂质，使其达到高纯度要求；本发明采用CaO与氨水混合除杂剂，非常成功地达到除杂目的即减少了 Ca(OH)2中杂质的引入量，又节约了成本；本发明的除杂工艺简单，未增加任何除杂工艺，仅需加入一定量的混合除杂剂，两次过滤合成即可；由于增加混合除杂剂，对原料碳酸钙的选择条件放宽，可有效节约成本；本发明可实行结晶乙酸钙，无水乙酸钙联产；本发明因加入混合除杂剂，除杂彻底，使乙酸钙可以全部产出，既增加了产率又做到了零排放，做到环保生产。
[0006]【【具体实施方式】】
【具体实施方式】一:本实施方式所述一种高纯度结晶乙酸钙和无水乙酸钙联产制备方法是通过如下步骤实现的:
步骤一、称取l~10Kg的重质碳酸钙，先向反应容器内加入0.8Kg重质碳酸钙，再加入20%乙醇2.8~30L，加热溶解至无C02逸出，再将剩余的重质碳酸钙加入反应容器中，保持80°C恒温20分钟；
步骤二、在步骤一中溶液内加入混合除杂剂，比例为氧化钙:氨水=1:2~3，保持溶液的pH在11~12之间，保温沉降1~2小时，其中反应式为:
Al3+ + 30H — Al(OH)3 Mg2+ + 20H — Mg (OH) 2 Pb2+ + 20H — Pb (OH)2 Mn2+ + 20H — Mn(OH)2 2F + Ca2+ — CaF2 S13 + Ca2+ — CaS13 ；
步骤三、过滤沉淀，收集滤液，在8(Γ100?下浓缩，除去过量的氨，浓缩到比重为1.18?1.30 ；
步骤四、将溶液冷却至60°C，滤出沉淀，得一水合结晶乙酸钙；
步骤五、收集步骤四中滤液，将滤液继续浓缩至溶液呈粘稠固体状，即得无水乙酸钙。
[0007]【具体实施方式】二:本实施方式所述一种高纯度结晶乙酸钙和无水乙酸钙联产制备方法的步骤三中在浓缩过程中随时补加80%乙酸，乙酸共26~30ml。其它组成及连接关系与【具体实施方式】一相同。
[0008]实施例一:
步骤一、称取IKg的重质碳酸钙，先向反应容器内加入0.8Kg重质碳酸钙，再加入20%乙醇2.8L，加热溶解至无C02逸出，再将剩余的重质碳酸钙加入反应容器中，保持80°C恒温20分钟；
步骤二、在步骤一中溶液内加入混合除杂剂，比例为氧化钙:氨水=1: 3，保持溶液的pH在11~12之间，保温沉降1~2小时；
步骤三、过滤沉淀，收集滤液，在8(T10(TC下浓缩，除去过量的氨，浓缩到比重为
1.28~1.30 ；
步骤四、将溶液冷却至60°C，滤出沉淀，得一水合结晶乙酸钙；
步骤五、收集步骤四中滤液，将滤液继续浓缩至溶液呈粘稠固体状，即得无水乙酸钙。
[0009]实施例二:
步骤一、称取1Kg的重质碳酸钙加入反应器内，慢慢加入20%乙醇30L，加热至80°C搅拌30分钟；
步骤二、在步骤一中溶液内加入混合除杂剂，比例为氧化钙:氨水=1:2，保持溶液的pH在11时，保温沉降I小时；
步骤三、过滤沉淀，收集滤液，在80°C下浓缩，当浓缩到比重为1.18~1.28时，加入30(T320ml乙酸，析出沉淀，冷却至6(T70°C，滤出沉淀，干燥得一水合结晶乙酸钙；
步骤四、收集滤液，在80°C时继续浓缩至溶液基本干枯，出料，即得无水乙酸钙。
[0010]实施例三:
步骤一、将IKg碳酸钙慢慢加入到1L80%的冰乙酸中，打成悬浮液；
步骤二、分次向悬浮液中加入IKg冰乙酸，搅拌至至CO2逸出完全；
步骤三、在溶液中加入混合除杂剂，然后过滤；
步骤四、将滤液浓缩至粘稠状，在80°C时收集沉淀，即得无水乙酸钙；
步骤五、收集滤液，在浓缩到比重为1.3~1.4时，冷却至201:，析出结晶，过滤结晶，自然晾干，得三水合结晶乙酸钙。
[0011]以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种高纯度结晶乙酸钙和无水乙酸钙联产制备方法，其特征在于:所述一种高纯度结晶乙酸钙和无水乙酸钙联产制备方法的具体步骤如下: 步骤一、称取l~10Kg的重质碳酸钙，先向反应容器内加入0.8Kg重质碳酸钙，再加入20%乙醇2.8~30L，加热溶解至无C02逸出，再将剩余的重质碳酸钙加入反应容器中，保持80°C恒温20分钟； 步骤二、在步骤一中溶液内加入混合除杂剂，比例为氧化钙:氨水=1:2~3，保持溶液的pH在11~12之间，保温沉降1~2小时，其中反应式为: Al3+ + 30H — Al(OH)3 Mg2+ + 20H — Mg (OH) 2 Pb2+ + 20H — Pb (OH)2 Mn2+ + 20H — Mn(OH)2 2F + Ca2+ — CaF2 S13 + Ca2+ — CaS13 ； 步骤三、过滤沉淀，收集滤液，在8(T10(TC下浓缩，除去过量的氨，浓缩到比重为1.18?1.30 ； 步骤四、将溶液冷却至60°C，滤出沉淀，得一水合结晶乙酸钙； 步骤五、收集步骤四中滤液，将滤液继续浓缩至溶液呈粘稠固体状，即得无水乙酸钙。2.根据权利要求1所述一种高纯度结晶乙酸钙和无水乙酸钙联产制备方法，其特征在于:步骤三中在浓缩过程中随时补加80%乙酸，乙酸共26~30ml。
【专利摘要】一种高纯度结晶乙酸钙和无水乙酸钙联产制备方法。本发明为了解决现有乙酸钙制备方法制备的乙酸钙纯度较低的问题。本发明的步骤为：先向反应容器内加入0.8Kg重质碳酸钙，再加入20%乙醇2.8~30L，加热溶解至无CO2逸出，再将剩余的重质碳酸钙加入反应容器中，保持80℃恒温20分钟；在溶液内加入混合除杂剂，保温沉降1~2小时；过滤沉淀，收集滤液，在80~100℃下浓缩，除去过量的氨，浓缩到比重为1.18~1.30；将溶液冷却至60℃，滤出沉淀，得一水合结晶乙酸钙；收滤液，将滤液继续浓缩至溶液呈粘稠固体状，即得无水乙酸钙。本发明用于化学试剂领域。
【IPC分类】C07C51/41, C07C51/487, C07C51/42, C07C53/10
【公开号】CN105017006
【申请号】CN201410163910
【发明人】赵鹏, 贾伟青
【申请人】天津市光复科技发展有限公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年4月23日