聚氨基甲酸酯树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种聚氨基甲酸醋树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 从前，为了防止来自外部的污染，电子电路基板或电子零件使用聚氨基甲酸醋树 脂等来进行密封。近年来，伴随电子零件等的长寿命化，而长期在高溫条件下使用，因此也 要求具有优异的耐热性。
[0003] 鉴于此点，为了解决所述问题点，本发明者等人掲示了一种含有聚下二締多元醇、 藍麻油系多元醇及聚异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体的聚氨基甲酸醋树脂组合物，该 聚氨基甲酸醋树脂组合物即便在如变压器的箱体内部般的密闭且高溫环境下，耐热性也优 异（专利文献1)。
[0004] 近年来，伴随使用用途扩大，需要一种不仅高溫环境下的耐热性优异，而且高溫低 溫环境下的耐热性优异，即冷热循环下的热耐久性优异的聚氨基甲酸醋树脂组合物。
[0005] 另一方面，掲示了通过使用六亚甲基二异氯酸醋的脈基甲酸醋改性体、异氯脈酸 醋改性体及预聚物，而提升作业性、反应性的氨基甲酸醋弹性体（专利文献2)，W及通过使 用具有脈基甲酸醋基及异氯脈酸醋基的预聚物，而提升对于有机溶剂的溶解及涂膜物性的 氨基甲酸醋弹性体（专利文献3)，但并未掲示该些结构的冷热循环下的热耐久性优异。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1 :日本专利特开2011-1426号公报
[0009] 专利文献2 :日本专利特开2004-263108号公报
[0010] 专利文献3 :日本专利特开2010-215857号公报
【发明内容】
[0011] [发明所欲解决的问题]
[0012] 本发明是鉴于所述问题点而成者，其课题在于提供一种冷热循环下的热耐久性优 异的聚氨基甲酸醋树脂组合物。
[0013][解决问题的技术手段]
[0014] 本发明的发明者等人为了解决所述课题而反复努力研究的结果，发现通过将特定 结构的多元醇及含异氯酸醋基的化合物、无机填充剂用作聚氨基甲酸醋树脂组合物，可解 决所述课题，从而完成了本发明。
[0015]目P，本发明的聚氨基甲酸醋树脂组合物包括：含径基的化合物、含异氯酸醋基的化 合物及无机填充材值)，所述含径基的化合物含有聚下二締多元醇（A)，所述含异氯酸醋基 的化合物含有聚异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体度）及聚异氯酸醋化合物的脈基甲 酸醋改性体（C)，所述无机填充材值）为选自由氧化侣、氨氧化侣、氮化侣、氮化棚、氨氧化 儀及氧化儀所组成的群组中的一种W上，相对于聚氨基甲酸醋树脂组合物，无机填充材值） 的调配量为50质量％~95质量％。
[0016] 本发明的聚氨基甲酸醋树脂组合物的特征在于：聚异氯酸醋化合物为六亚甲基二 异氯酸醋。
[0017] 本发明的聚氨基甲酸醋树脂组合物的特征在于：所述度）及（C)的质量混合比为 度）：似=25 : 75 ~75 : 25。
[001引本发明的聚氨基甲酸醋树脂组合物的特征在于：用于电气电子零件。
[001引（发明的效果）
[0020] 通过使用本发明的聚氨基甲酸醋树脂组合物，可获得冷热循环下的热耐久性优异 的聚氨基甲酸醋树脂。
【具体实施方式】
[0021] 本发明的聚氨基甲酸醋树脂组合物包括：含径基的化合物、含异氯酸醋基的化合 物及无机填充材值）。
[0022] 用于本发明的含径基的化合物含有聚下二締多元醇（A)。
[0023] 作为用于本发明的聚下二締多元醇（A)，可使用聚氨基甲酸醋树脂中所使用的从 前公知者，优选平均径值为20m巧OH/g~120m巧OH/g。
[0024] 相对于聚氨基甲酸醋树脂组合物，聚下二締多元醇（A)的调配量优选1质量％~ 40质量％，更优选1质量％~35质量％，进而更优选2质量％~30质量％。
[0025] 在用于本发明的含径基的化合物中含有藍麻油系多元醇巧）也是优选的形态。由 于含有所述聚下二締多元醇（A)与所述藍麻油系多元醇巧）运两种多元醇化合物，因此变 成聚氨基甲酸醋树脂组合物的混合时的相容性优异，并且聚氨基甲酸醋树脂的冷热循环下 的热耐久性更优异者。作为藍麻油系多元醇，可使用利用藍麻油、藍麻油脂肪酸、及对它们 进行氨加成而成的氨化藍麻油或氨化藍麻油脂肪酸所制造的多元醇。作为此种多元醇，可 列举：藍麻油、藍麻油与其他天然油脂的醋交换物、藍麻油与多元醇的反应物、藍麻油脂肪 酸与多元醇的醋化反应物、及使它们与环氧烧进行加成聚合而成的多元醇等。
[0026] 相对于聚氨基甲酸醋树脂组合物，藍麻油系多元醇巧）的调配量优选0质量％~ 40质量％，更优选2质量％~35质量％，进而更优选3质量％~30质量％。
[0027] 聚下二締多元醇（A)及藍麻油系多元醇似也可W是在径基过剩条件下，与聚异 氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体度）及聚异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体（C)进行 反应而获得的径基末端氨基甲酸醋预聚物。
[0028] 所述聚下二締多元醇（A)与所述藍麻油系多元醇巧）的混合比例优选100/0~ 40/60 (质量比）。通过设为所述范围内，聚氨基甲酸醋树脂组合物的混合时的相容性及聚 氨基甲酸醋树脂的冷热循环下的热耐久性变得更良好。
[0029] 用于本发明的含异氯酸醋基的化合物含有聚异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性 体度）及聚异氯酸醋化合物的脈基甲酸醋改性体（C)。通过含异氯酸醋基的化合物含有聚 异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体度)，聚氨基甲酸醋树脂的冷热循环下的热耐久性变 得优异。虽然其理由并不明确，但可推测原因在于聚异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体 的水解抑制效果、聚异氯酸醋化合物的脈基甲酸醋改性体（C)的柔软结构。
[0030] 作为此种聚异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体度）及脈基甲酸醋改性体（C)， 可列举对脂肪族聚异氯酸醋化合物、脂环族聚异氯酸醋化合物、芳香族聚异氯酸醋化合物 及芳香脂肪族聚异氯酸醋化合物进行异氯脈酸醋改性及脈基甲酸醋改性而成者。
[0031]作为脂肪族聚异氯酸醋化合物，可列举：四亚甲基二异氯酸醋、十二亚甲基二异氯 酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、2,2,4-S甲基六亚甲基二异氯酸醋、2,4,4-S甲基六亚甲基 二异氯酸醋、赖氨酸二异氯酸醋、2-甲基戊烧-1，5-二异氯酸醋、3-甲基戊烧-1，5-二异氯 酸醋等。
[0032]作为脂环族聚异氯酸醋化合物，可列举：异佛尔酬二异氯酸醋、氨化亚二甲苯基二 异氯酸醋、4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋、1,4-环己烧二异氯酸醋、甲基亚环己基二异 氯酸醋、1,3-双（异氯酸醋甲基）环己烧等。
[0033] 作为芳香族聚异氯酸醋化合物，可列举：甲苯二异氯酸醋、2,2'-二苯基甲 烧二异氯酸醋、2,4'-二苯基甲烧二异氯酸醋、4,4'-二苯基甲烧二异氯酸醋（4， 4'-01口116]17111161：11曰]16(1；[130巧曰]1曰16，]\0)1)、4,4'-二苄基二异氯酸醋、1，5-亚糞基二异 氯酸醋、亚二甲苯基二异氯酸醋、1，3-亚苯基二异氯酸醋、1，4-亚苯基二异氯酸醋等。
[0034]作为芳香脂肪族聚异氯酸醋化合物，可列举：二烷基二苯基甲烧二异氯酸醋、四烧 基二苯基甲烧二异氯酸醋、a，a，a，a-四甲基亚二甲苯基二异氯酸醋等。
[0035] 另外，在所述聚异氯酸醋化合物的聚异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体度）及 聚异氯酸醋化合物的脈基甲酸醋改性体（C)的任一者或两者中，也可W使用使聚异氯酸醋 化合物的异氯脈酸醋改性体度）及聚异氯酸醋化合物的脈基甲酸醋改性体（C)、与聚下二 締多元醇（A)及/或藍麻油系多元醇巧）进行反应而成的异氯酸醋基末端氨基甲酸醋预聚 物。
[0036]运些之中，就反应性、粘度及作业性的观点而言，优选脂肪族聚异氯酸醋化合物或 脂环族聚异氯酸醋化合物，特优选六亚甲基二异氯酸醋的异氯脈酸醋改性体。
[0037] 聚异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体度）及聚异氯酸醋化合物的脈基甲酸醋 改性体似的质量混合比优选度）：似=25 : 75~75 : 25,更优选度）：似= 30 : 70~60 : 40。若为运些范围，则就聚氨基甲酸醋树脂的高溫下及冷热循环下的热耐 久性、反应性、粘度及作业性的观点而言优选。
[0038]再者，运些聚异氯酸醋化合物的异氯脈酸醋改性体度）及聚异氯酸醋化合物的脈 基甲酸醋改性体（C)分别可单独使用，也可W并用两种W上。
[0039]本发明的聚氨基甲酸醋树脂优选异氯酸醋基与径基的摩尔比（NC0/0H)为0. 5~ 1. 5。其原因在于：若异氯酸醋基与径基的摩尔比小于该范围，则存在产生硬化不良的情况 或所获得的树脂的耐热性变低的情况，若大于该范围，则存在产生硬化不良的情况。
[0040]作为用于本发明的无机填充材值)，例如为氧化侣、氨氧化侣、氮化侣、氮化棚、氨 氧化儀、氧化儀。运些之中，就散热性优异而言，优选氧化侣、氧化儀、氮化侣、氮化棚。
[0041]相对于聚氨基甲酸醋树脂组合物，无机填充材值）的调配量为50质量％~95质 量％，优选50质量％~90质量％，更优选60质量％~85质量％。若无机填充材值）的调 配量少于所述范围，则存在散热效果变小的倾向，若多于所述范围，则存在聚氨基甲酸醋树 脂组合物的制造时的混合粘度变高、作业性下降的倾向。
[0042]在本发明的聚氨基甲酸醋树脂组合物中，视需要可调配塑化剂（F)。
[0043]作为此种塑化剂（巧，例如可列举：邻苯二甲酸二辛醋、邻苯二甲酸二异壬醋、邻 苯二甲酸二-十一醋等邻苯二甲酸醋，己二酸二辛醋、己二酸二异壬醋等己二酸醋，乙酷藍 麻油酸甲醋、乙酷藍麻油酸下醋、乙酷基化篇麻油酸=甘油醋、乙酷基化聚篇麻油酸=甘油 醋等藍麻油系醋，偏苯S甲酸S辛醋、偏苯S甲酸S异壬醋等偏苯S甲酸醋，均苯四甲酸四 辛醋、均苯四甲酸四异壬醋等均苯四甲酸醋，憐酸S甲酪醋、憐酸S(二甲苯）醋、憐酸甲酪 二苯醋、憐酸二甲苯醋、憐酸=苯醋等憐酸醋等。
[0044] 相对于聚氨基甲酸醋树脂组合物，调配所述塑化剂（巧时的调配量优选0. 01质 量％~50质量％，更优选0. 1质量％~40质量％。通过将调配量设为所述范围内，可不使 聚氨基甲酸醋树脂组合物的耐热性大幅下降，而进一步降低聚氨基甲酸醋树脂组合物的制 造时的混合粘度。
[0045] 再者，在用于本发明的多元醇成分中，能够W无损本发明的效果的程度调配聚下 二締多元醇（A)及藍麻油系多元醇巧）W外的多元醇。作为此种多元醇，可列举：聚酸多元 醇、聚醋多元醇、聚碳酸醋多元醇、聚异戊二締多元醇、聚下二締多元醇的氨化物及聚异戊 二締多元醇的氨化物等。
[0046] 另外，在本发明的聚氨基甲酸醋树脂组合物中，视需要可添加催化剂、抗氧化剂、 吸湿剂、防霉剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。作为硅烷偶联剂，例如可列举：烷氧基硅烷类、 含乙締基的硅烷偶联剂、含环氧基的硅烷