-巯基苯并噻唑析出，抽滤得湿滤饼和滤液，将滤饼于75°C烘箱中烘干，得2-巯基苯 并噻唑7. 80g。熔点测定为182. 8-183. 1°C，熔程较短，碱溶时溶液澄清，合格，产品纯度为 99.7%。产品得率为86. 7%。
[0030] 实施例2
[0031] 称取9g粗2-巯基苯并噻唑，碾碎，投入到250ml三口烧瓶中。将三口烧瓶放入 50°C恒温油浴锅中，安装回流装置。称取54g甲苯，27g异丙醇，倒入三口烧瓶，开始加热回 流，搅拌速率为80r/min，搅拌时间为lOmin，粗2-疏基苯并噻唑完全溶解于甲苯和丙酮的 混合溶剂中，热抽滤，得抽滤溶液和灰分。灰分烘干，将抽滤溶液转移至小烧杯，再转至三 口烧瓶，安装蒸馏装置，升温至60°C，继续搅拌，搅拌速率为170r/min，当馏分量达到复合 溶剂量的1/6时，蒸馏溶液出现浑浊，停止蒸馏，倾倒出蒸馏溶液，将溶液搅拌冷却至室温， 2-巯基苯并噻唑析出，抽滤得滤饼和滤液，滤饼颜色泛黄。将滤饼移入到250ml三口烧瓶 中，加入36g甲苯、18g异丙醇，60°C回流，全溶后蒸馏，当馏分量达到复合溶剂量的1/11时， 蒸馏溶液出现浑浊，抽滤得湿滤饼和滤液，将滤饼于75°C烘箱中烘干，得2-巯基苯并噻唑 7. 76g。熔点测定为182. 5-182. 9°C，熔程较短，碱溶时溶液澄清，合格，产品纯度为99. 2%， 产品得率为85. 6%。
[0032] 实施例3
[0033] 称取90g粗M，碾碎，投入到1000 ml三口烧瓶中。将三口烧瓶放入90°C恒温油浴 锅中，安装回流装置。称取270g甲苯，90g异丙醇，倒入三口烧瓶，开始加热回流，搅拌速 率为170r/min，搅拌时间为lOOmin，粗M完全溶解于甲苯和丙酮的混合溶剂中，热抽滤，得 抽滤溶液和灰分。灰分烘干，将抽滤溶液转移至小烧杯，再转至三口烧瓶，安装蒸馏装置， 升温至100°C，继续搅拌，搅拌速率为80r/min，当馏分量达到复合溶剂量的1/6时，蒸馏溶 液出现浑浊，停止蒸馏，倾倒出蒸馏溶液，将溶液搅拌冷却至室温，2-巯基苯并噻唑析出， 抽滤得滤饼和滤液，滤饼颜色泛黄。将滤饼移入到1000 ml三口烧瓶中，加入135g甲苯、 45g丙酮，KKTC回流，全溶后重复蒸馏，当馏分量达到复合溶剂量的1/11时，蒸馏溶液出现 浑浊，抽滤得湿滤饼和滤液，将滤饼于75°C烘箱中烘干，得2-巯基苯并噻唑76. 9g。熔点 测定为180. 9-181. 4°C，熔程较短，碱溶时溶液澄清，合格，纯品纯度为99. 1 %，产品得率为 85. 0%〇
[0034] 实施例4
[0035] 称取30g粗M，碾碎，投入到1000 ml三口烧瓶中。将三口烧瓶放入80°C恒温油浴 锅中，安装回流装置。称取120g甲苯，30g异丙醇，倒入三口烧瓶，开始加热回流，搅拌速率 为125r/min，搅拌时间为40min，粗M完全溶解于甲苯和丙酮的混合溶剂中，热抽滤，得抽滤 溶液和灰分。灰分烘干，将抽滤溶液转移至小烧杯，再转至三口烧瓶，安装蒸馏装置，升温 至85°C，继续搅拌，搅拌速率为125r/min，当馏分量达到复合溶剂量的1/6时，蒸馏溶液出 现浑浊，停止蒸馏，倾倒出蒸馏溶液，将溶液搅拌冷却至室温，2-巯基苯并噻唑析出，抽滤得 滤饼和滤液，滤饼颜色泛黄。将滤饼移入到250ml三口烧瓶中，加入125g甲苯、25g丙酮， 75°C回流，全溶后重复蒸馏，当馏分量达到复合溶剂量的1/11时，蒸馏溶液出现浑浊，2-巯 基苯并噻唑析出，抽滤得湿滤饼和滤液，再次重复上述操作，最终得到滤饼于75°C烘箱中烘 干，得2-巯基苯并噻唑25. 29g。熔点测定为181. 7-182. 1°C，熔程较短，碱溶时溶液澄清， 合格，产品纯度为99. 5 %，产品得率为86. 3 %。
[0036] 对比例1
[0037] 除了将单溶剂甲苯代替复合溶剂甲苯和丙酮外，与实施例1同样的制备2-巯基苯 并噻唑，同样对2-巯基苯并噻唑精制品进行熔点测定、碱溶性测定、纯度及得率计算。
[0038] 对比例2
[0039] 除了将单溶剂异丙醇代替复合溶剂甲苯和丙酮外，与实施例1同样的制备2-巯基 苯并噻唑，同样对2-巯基苯并噻唑精制品进行熔点测定、碱溶性测定、纯度及得率计算。
[0040] 对比例3
[0041] 除了将单溶剂丙酮代替复合溶剂甲苯和丙酮外，与实施例1同样的制备2-巯基苯 并噻唑，同样对2-巯基苯并噻唑精制品进行熔点测定、碱溶性测定、纯度及得率计算。
[0042] 对比例4
[0043] 除了将单溶剂四氢呋喃代替复合溶剂甲苯和丙酮外，与实施例1同样的制备2-巯 基苯并噻唑，同样对2-巯基苯并噻唑精制品进行熔点测定、碱溶性测定、纯度及得率计算。
[0044] 对比例5
[0045] 除了将复合溶剂四氯乙烯与甲醇代替复合溶剂甲苯和丙酮外，与实施例1同样的 制备2-巯基苯并噻唑，最终同样对2-巯基苯并噻唑精制品进行熔点测定、碱溶性测定、纯 度及得率计算。
[0046] 将实施例1及对比例1-5得到的2-巯基苯并噻唑精制品的颜色进行对比，并分别 对2-巯基苯并噻唑精制品进行熔点测定、碱溶性测定、纯度及得率计算，结果见表1。
[0047] 表1精制品M的颜色及熔点、碱溶性、纯度及得率测定
[0048]
[0049] 表1数据显示，实施例1和对比例2、3及5最终制备的2-巯基苯并噻唑的颜色较 浅。其中，对比例5制备的2-巯基苯并噻唑其碱溶性不合格，熔程相对较长，2-巯基苯并 噻唑的纯度较低，故对比例5中的复合溶剂不适宜作为重结晶粗2-巯基苯并噻唑的溶剂； 实施例1及对比例3得到的2-巯基苯并噻唑碱溶性合格，对比例2制备的2-巯基苯并噻 唑碱溶性基本合格，但是对比例2、3产品的纯度与实施例1相比偏低，并且最终产物的产率 较低；实施例1得到的2-巯基苯并噻唑碱溶性合格，熔程短，2-巯基苯并噻唑的纯度达到 99%以上，并且2-巯基苯并噻唑的产率达到了 86. 7%，因此，选择甲苯与丙酮或者甲苯与 异丙醇作为复合溶剂精制2-巯基苯并噻唑最适宜。
[0050] 以上对本发明所提供的一种2-巯基苯并噻唑的精制方法进行了详细的介绍。本 文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于 帮助理解本发明的方法和中心思想。应当指出，对于本技术领域的一般技术人员来说，在不 脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入 本发明权利要求的保护范围内。
【主权项】
1. 一种2-巯基苯并噻唑的精制方法，其特征在于：将2-巯基苯并噻唑粗品溶解与甲 苯与异丙醇或者甲苯与丙酮复合溶剂中，进行重结晶提纯，制备2-巯基苯并噻唑精制品。2. 如权利要求1所述的精制方法，其特征在于，重结晶精制工艺具体包括以下步骤： (1) 将粗2-巯基苯并噻唑与复合溶剂甲苯与异丙醇或甲苯与丙酮混合，加热回流并搅 拌溶解，待2-巯基苯并噻唑全溶后热抽滤，得上清液和灰分； (2) 将上清液加热蒸馏，当蒸馏馏分为混合溶剂体积的1/6时，停止蒸馏，倾出蒸馏液 并搅拌冷却至室温，抽滤得2-巯基苯并噻唑； (3) 复合溶剂甲苯与异丙醇或甲苯与丙酮再次溶解步骤（2)得到的2-巯基苯并噻唑， 加热蒸馏，当蒸馏馏分为复合溶剂体积的1/11时，停止蒸馏，倾出蒸馏液并搅拌冷却至室 温，抽滤得到2-巯基苯并噻唑； (4) 如果2-巯基苯并噻唑的纯度达不到99%以上，可反复重复步骤（3)，直至2-巯基 苯并噻唑达到纯度指标要求为止。3. 如权利要求1或2所述的精制方法，其特征在于：复合溶剂甲苯与异丙醇或者甲苯 与丙酮的质量比为（2-4) :1。4. 如权利要求2所述的精制方法，其特征在于：在溶解步骤（1)、首次重结晶步骤（2) 中，2-巯基苯并噻唑与复合溶剂甲苯与异丙醇或甲苯与丙酮的质量比为1: (4-9)。5. 如权利要求2所述的精制方法，其特征在于：步骤⑴中，回流的温度为50-90°C，搅 拌转速为80-170r/min。6. 如权利要求2所述的精制方法，其特征在于：步骤（2)蒸馏温度为60-KKTC。7. 如权利要求2所述的精制方法，其特征在于：步骤⑶中，2-巯基苯并噻唑与复合溶 剂甲苯与异丙醇或者甲苯与丙酮的质量比为1: (2-6)。
【专利摘要】本发明属于有机化学精制领域，公开了一种2-巯基苯并噻唑的精制方法。本发明提供的2-巯基苯并噻唑的精制方法，采用复合溶剂甲苯与异丙醇或甲苯与丙酮对2-巯基苯并噻唑进行重结晶提纯，制备2-巯基苯并噻唑精制品。本发明提供的精制方法，工艺操作简单方便，有机溶剂用量小，环境污染小，易于工业化生产。
【IPC分类】C07D277/72
【公开号】CN105061357
【申请号】CN201510473665
【发明人】张恒, 李素香, 岳保泰, 殷树梅
【申请人】青岛科技大学
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月5日