来酰亚胺和105mL甲苯充分混合；而后向三口瓶内逐滴滴入4.136g γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。滴加完毕后，将三口瓶升温至60°C并恒温反应6 ho反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥，得到硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺。向硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺中，加入0.4128g去离子水、98mL乙醇、甲醇混合物和0.0098g四甲基氢氧化铵，并在磁力搅拌条件下，充分混合。升温至58°C并恒温反应3.5 h ;反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥，得到黄色液体，即带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷。
[0162](2)带有呋喃环的线性聚氨酯的制备
在队保护和机械搅拌条件下，将4，4-二苯基甲烧二异氰酸酯(4.0g, 16 mmol)、聚己内酯二元醇(8.0g，8mmol)和1mL N，N-二甲基甲酰胺充分混合；升温至58°C恒温反应3h ;而后冷却至5 °(:以下温度，得到溶液A。
[0163]将2-呋喃甲胺(糠胺)(0.82g，8mmol)逐滴滴入制得的溶液A中，反应30min后，升温到100°C恒温反应10h，得到溶液B。
[0164](3)热可逆自修复聚氨酯膜的制备
将6.7888g带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷加入溶液B中，加入0.3918g羧基化多壁碳纳米管和羧基化多壁碳纳米管混合物，在50°C搅拌4h，而后倒入聚四氟乙烯模具中，在52°C的鼓风干燥箱中烘48 h，制得热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜。
[0165]实施例27
Cl)带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷的制备
在队保护和搅拌条件下，在250mL三口瓶中，2.24g N 一氨基甲酰马来酰亚胺和106mL甲苯充分混合；而后向三口瓶内逐滴滴入4.159g γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷和γ- (2，3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷混合物。滴加完毕后，将三口瓶升温至505°C并恒温反应7 ho反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥，得到硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺。向硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺中，加入0.4188g去离子水、96mL乙醇和0.0092g四甲基氢氧化铵和四乙基氢氧化铵混合物，并在磁力搅拌条件下，充分混合。升温至59°C并恒温反应3 h ;反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥，得到黄色液体，即带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷。
[0166](2)带有呋喃环的线性聚氨酯的制备
在队保护和机械搅拌条件下，将4，4-二苯基甲烧二异氰酸酯(4.0g, 16 mmol)、聚己内酯二元醇(8.0g，8mmol)和1mL N，N-二甲基甲酰胺充分混合；升温至60°C恒温反应3h ;而后冷却至5 °(:以下温度，得到溶液A。
[0167]将2-呋喃甲胺(糠胺)(0.8g，8mmol)逐滴滴入制得的溶液A中，反应20min后，升温到104°C恒温反应1h，得到溶液B。
[0168](3)热可逆自修复聚氨酯膜的制备
将6.8178g带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷加入溶液B中，加入0.3924g羧基化多壁碳纳米管，在54°C搅拌4h，而后倒入聚四氟乙烯模具中，在50°C的鼓风干燥箱中烘48 h，制得热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜。
[0169]实施例28
Cl)带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷的制备
在队保护和搅拌条件下，在250mL三口瓶中，2.24g N 一氨基甲酰马来酰亚胺和108mL甲苯充分混合；而后向三口瓶内逐滴滴入4.182g γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。滴加完毕后，将三口瓶升温至50°C并恒温反应8 ho反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥，得到硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺。向硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺中，加Λ 0.4248g去离子水、97mL乙醇和0.0091g四甲基氢氧化钱和四乙基氢氧化钱混合物，并在磁力搅拌条件下，充分混合。升温至51°C并恒温反应5 h;反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥，得到黄色液体，即带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷。
[0170](2)带有呋喃环的线性聚氨酯的制备
在队保护和机械搅拌条件下，将4，4-二苯基甲烧二异氰酸酯(4.0g, 16 mmol)、聚己内酯二元醇(8.0g，8mmol)和1mL N，N-二甲基甲酰胺充分混合；升温至56°C恒温反应3h ;而后冷却至5 0C以下温度，得到溶液A。将2-呋喃甲胺(糠胺)(0.81g，8mmol)逐滴滴入制得的溶液A中，反应30min后，升温到100°C恒温反应10h，得到溶液B。
[0171](3)热可逆自修复聚氨酯膜的制备
将6.8468g带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷加入溶液B中，加入0.3929g羧基化多壁碳纳米管，在50°C搅拌4h，而后倒入聚四氟乙烯模具中，在50°C的鼓风干燥箱中烘48 h，制得热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜。
[0172]实施例29
Cl)带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷的制备
在队保护和搅拌条件下，在250mL三口瓶中，2.24g N 一氨基甲酰马来酰亚胺和107mL甲苯充分混合；而后向三口瓶内逐滴滴入4.205g γ _(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。滴加完毕后，将三口瓶升温至60°C并恒温反应6 ho反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥，得到硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺。向硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺中，加入0.4308g去离子水、94mL乙醇、甲醇混合物和0.0lg四甲基氢氧化铵，并在磁力搅拌条件下，充分混合。升温至52°C并恒温反应4.5 h ;反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥，得到黄色液体，即带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷。
[0173](2)带有呋喃环的线性聚氨酯的制备
在队保护和机械搅拌条件下，将4，4-二苯基甲烧二异氰酸酯(4.0g, 16 mmol)、聚己内酯二元醇(8.0g，8mmol)和1mL N，N-二甲基甲酰胺充分混合；升温至60°C恒温反应3h ;而后冷却至5 °(:以下温度，得到溶液A。
[0174]将2-呋喃甲胺(糠胺)(0.8g，8mmol)逐滴滴入制得的溶液A中，反应25min后，升温到95°C恒温反应IIh，得到溶液B。
[0175](3)热可逆自修复聚氨酯膜的制备
将6.8758g带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷加入溶液B中，加入0.3935g羧基化多壁碳纳米管，在50°C搅拌4h，而后倒入聚四氟乙烯模具中，在53°C的鼓风干燥箱中烘48 h，制得热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜。
[0176]实施例30
(O带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷的制备
在队保护和搅拌条件下，在250mL三口瓶中，2.24g N 一氨基甲酰马来酰亚胺和109mL甲苯充分混合；而后向三口瓶内逐滴滴入4.228g γ _(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，滴加完毕后将三口瓶升温至57°C并恒温反应6.5 ho反应结束后减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥得到硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺。向硅烷化N—氨基甲酰马来酰亚胺中加入
0.4368g去离子水、90mL乙醇、甲醇、丙醇、正丁醇混合物和0.0095g四甲基氢氧化钱和四乙基氢氧化铵混合物，并在磁力搅拌条件下充分混合。升温至50°C并恒温反应5 h ;反应结束后减压蒸馏除去溶剂，室温真空干燥得到黄色液体，即带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷。
[0177](2)带有呋喃环的线性聚氨酯的制备
在队保护和机械搅拌条件下，将4，4-二苯基甲烧二异氰酸酯(4.0g, 16 mmol)、聚己内酯二元醇(8.0g，8mmol)和1mL N，N-二甲基甲酰胺充分混合；升温至60°C恒温反应3h ;而后冷却至5 0C以下温度，得到溶液A。将2-呋喃甲胺(糠胺)(0.83g，8mmol)逐滴滴入制得的溶液A中，反应30min后，升温到100°C恒温反应10h，得到溶液B。
[0178](3)热可逆自修复聚氨酯膜的制备
将6.9048g带马来酰亚胺基超支化聚硅氧烷加入溶液B中，加入0.3941g羧基化多壁碳纳米管，在50°C搅拌4h，而后倒入聚四氟乙烯模具中，在50°C的鼓风干燥箱中烘48 h，制得热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜。
【主权项】
1.一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤: (1)在惰性气体保护下，按质量计，将I份4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、2份聚己内酯二醇和2?3份N，N- 二甲基甲酰胺混合均匀，在温度为50?60°C的条件下反应2.5?3h后，冷却至5°C以下温度，得到溶液A ;在溶液A中加入0.2?0.21份2-呋喃甲胺，反应20?30min后，升温至95?105 °C，保温反应10?11 h，得到溶液B ； (2)按质量计，将1.52?1.74带马来酰亚胺基团的超支化聚硅氧烷加入到溶液B中，再加入0.071?0.0722官能化的碳纳米管，混合均匀，得到溶液C ;在温度为50?55°C的条件下反应4?5 h，制得预成品；将预成品倒入模具，在温度为50?55°C的条件下烘干，即得到一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜。2.根据权利要求1所述的一种热可逆自修复聚静电耗散氨酯膜的制备方法，其特征在于:所述的惰性气体为氮气或氩气。3.根据权利要求1所述的一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜的制备方法，其特征在于，所述的带马来酰亚胺基团的超支化聚硅氧烷的制备方法，在惰性气体保护下，按质量计，包括以下步骤: (1)将I份N—氨基甲酰马来酰亚胺溶解于40?50份甲苯中，再逐滴加入1.6?1.9份带环氧基的三烷氧基硅烷，在温度为50?60°C的条件下反应6?8h，经减压蒸馏除去溶剂，干燥，得到液体D ; (2)将I份液体D、0.12?0.20份水和0.004?0.006份催化剂N加入到14?16份的醇溶剂中，所述的催化剂N为对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、氢氧化钠或氢氧化钾；在温度为50?60°C条件下反应3?5h，反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，干燥，得到液态的带马来酰亚胺基团的超支化聚硅氧烷。4.根据权利要求3所述的一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜的制备方法，其特征在于:所述的醇溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇中的一种，或它们的任意组合。5.根据权利要求3所述的一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜的制备方法，其特征在于:所述的带环氧基的三烷氧基硅烷为γ- (2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、T- (2，3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷中的一种，或它们的任意组合。6.根据权利要求1所述的一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜的制备方法，其特征在于:所述的官能化的碳纳米管是羟基化的碳纳米管、羧基化的碳纳米管，或它们的任意组入口 ο7.根据权利要求6所述的一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜的制备方法，其特征在于:所述的碳纳米管是多壁碳纳米管、单壁碳纳米管，或它们的组合。8.按权利要求1制备方法得到的一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜。
【专利摘要】本发明公开了一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜及其制备方法。将4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚己内酯二醇和N,N-二甲基甲酰胺混合均匀，反应后冷却至5℃以下，加入2-呋喃甲胺反应后，升温至95～105℃，再加入带马来酰亚胺基团的超支化聚硅氧烷和官能化的碳纳米管，混合均匀，将得到的溶液在温度为50～55℃的条件下反应，制得预成品，倒入模具烘干，得到一种热可逆自修复静电耗散聚氨酯膜。本发明利用Diels-Alder（DA）反应实现静电耗散聚氨酯膜的热可逆自修复，它具有优异的热稳定性和静电耗散能力，原材料来源广，制备方法具有工艺简单、实用性强，适用性广等特点。
【IPC分类】C09D5/24, C08K7/24, C08J5/18, C08G18/42, C08G18/66, C08L75/06, C08G18/61, C09D7/12, C08K9/00, C08G18/76, C09D175/06
【公开号】CN105062040
【申请号】CN201510463735
【发明人】梁国正, 付高辉, 顾嫒娟, 袁莉
【申请人】苏州大学
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月2日