[表 2-2]
[0156]
[0157] 表2-1以及表2-2中的符号含义如下所述。
[0158] A1 :合成例1中制备的高分子溶液（不挥发成分45. 8重量％ )
[0159] A2 :合成例2中制备的高分子溶液（不挥发成分34. 5重量％ )
[0160] A3:合成例3中制备的高分子溶液（不挥发成分34. 5重量％ )
[0161] A4 :合成例4中制备的高分子溶液（不挥发成分100重量％ )
[0162] A5 :合成例5中制备的高分子溶液（不挥发成分42. 0重量％ )
[0163] r7卜560F:聚甲基丙烯酸甲酯（旭化成株式会社制）
[0164] A-N0N-N :壬二醇二丙烯酸酯（新中村化学工业株式会社（新中村化学工業社） 制）
[0165] A-D0D-N :癸二醇二丙烯酸酯（新中村化学工业株式会社制）
[0166] SR213 :丁二醇二丙烯酸酯（沙多玛公司（寸一卜Y-社）制）
[0167] IBXA :丙烯酸异冰片酯（新中村化学工业株式会社制）
[0168] FA-513A :丙烯酸二环戊基酯（日立化成工业株式会社制）
[0169] FA-513M :甲基丙烯酸二环戊基酯（日立化成工业株式会社制）
[0170] MMA :甲基丙烯酸甲酯（株式会社可乐丽（夕歹U社）制）
[0171] BA :丙烯酸丁酯（东亚合成株式会社制）
[0172] BMA :甲基丙烯酸丁酯（三菱瓦斯化学株式会社制）
[0173] 2EHA:丙烯酸-2-乙基己酯（株式会社日本触媒（日本触媒社）制）
[0174] LA :丙烯酸月桂酯（共荣社化学株式会社制）
[0175] BP-4EA :双酚A环氧丙烯酸酯（共荣社化学株式会社制）
[0176] JER-828 :双酚A二缩水甘油醚（三菱化学株式会社制）
[0177] CEL2021P :3,4_环氧环己基甲基-3'，4' -环氧环己基甲酸酯（大赛璐化学工业 株式会社制）
[0178] CEL2000 :-氧化乙烯基环己烯（大赛璐化学工业株式会社制）
[0179] UV-3000B :氨基甲酸酯丙烯酸酯（日本合成化学工业株式会社）
[0180] MT-PE1 :四（3-巯基丁酸）季戊四醇酯（昭和电工株式会社制）
[0181] IRGA⑶RE-184 :1_羟基-环己基-苯基-酮（巴斯夫公司制）
[0182] IRGA⑶RE-819 :双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦（巴斯夫公司制）
[0183] LUCIRIN TP0 :2,4,6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（巴斯夫公司制）
[0184] IRGAN0X1076 :3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八烷醇酯（巴斯夫公司制）
[0185] CPI-101A :双-[4_(二苯基硫鑰）苯基]硫醚双六氟锑酸盐（阳离子聚合引发剂； San-Apro株式会社制）
[0186] TINUVIN770DF :双（2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯（光稳定剂；巴斯夫公 司制）
[0187] AC-SQ :聚丙烯酰氧基丙基聚倍半硅氧烷（东亚合成株式会社制）
[0188] 接着，适当变更作为链转移剂的巯基化合物的种类和配比量，对所得固化物的固 化所需时间进行了考察。
[0189] [实施例10~18]
[0190] 将后续记载的表3中所示各成分混合，制备了成形用光固化性组合物。
[0191][脱模时间评价]
[0192] 将所得实施例10~18的成形用光固化性组合物注入图1所示直径62mm、深16mm 的铝制透镜模具，达到该模具的上表面。注入光固化性组合物后，以40 y m厚的PVA膜覆 盖该透镜模具，在该PVA膜上，用输送型紫外线照射装置以峰强度330mW/cm2、累计光量 2000mJ/cm 2进行了紫外线照射。作为评价，照射后，测定了可从模具脱模为止的时间。
[0193] [色调评价]
[0194] 对用于脱模时间评价的实施例10~18的光照射后的试样的外观进行了目视观 察，藉此实施色调评价。
[0195] [评价总结2]
[0196] 实施例10~18的固化物均显示了高透明性。特别作为巯基化合物，使用了式 (4)~（7)所示化合物的实施例10~13以及15~17,除了透明度高以外，固化物到可以 脱模为止的时间短，为5~11分钟。
[0197] 在使用了十二烷基硫醇的实施例14中虽然确认所得固化物中有轻微的红色着 色，但在特别要求光学精密条件的用途以外能够进行充分实用。完全未使用硫醇化合物的 实施例18中，能够脱模为止的时间长。
[0198] 实施例10~18的原料配比以及评价结果再次示于表3。
[0199] [表 3]
[0200]
[0201] [实施例 l9]
[0202] 将实施例3的光固化性组合物注入上径63mmX下径47mmX高42mm的聚丙烯制 杯中（亚速旺株式会社（7X7 y社）制品7°yy力77°)，使深度达到25mm，用输送型紫 外线照射装置以峰强度330mW/cm2、累计光量2000mJ/cm2在开放状态下进行了2次紫外线照 射，得到了圆锥梯形的成形物。所得成形物无色透明，且指触干燥性评价中完全无黏着感， 具有足够的固化性。
[0203] S卩，利用本发明的至少一种形态的光固化性组合物，在成形时不需要耐高温、耐高 压的重且昂贵的模具，即便使用低强度、低耐热性的廉价热塑性树脂制的成形模具也可获 得高品质的成形物。
[0204] 产业上的利用可能性
[0205] 利用本发明的成形用光固化性组合物，在不需要聚甲基丙烯酸甲酯的注塑成型等 所必须的高温高压大型装置以及耐热耐压的成形模具的情况下即可简便且高速、高精度地 获得最薄部分厚度超过5mm的对透明性有要求的厚成形物。
【主权项】
1. 成形用光固化性组合物，该组合物为包含高分子化合物（A)、反应性稀释剂（B)和光 聚合引发剂（C)而形成的成形用光固化性组合物， 其特征在于，所述高分子化合物（A)作为结构单体单元包含由下式（1)所示的化合物 形成的结构单元及/或由下式（2)所示的化合物形成的结构单元，所述式（1)所示的化合 物及/或所述式（2)所示的化合物的合计重量占所述高分子化合物（A)总重量的60重量％ 以上， 所述反应性稀释剂（B)含有所述式（1)所示的化合物及/或所述式（2)所示的化合物， [化1] [化2]2. 如权利要求1所述的成形用光固化性组合物，其特征在于，还含有硫醇化合物（D)。3. 如权利要求1或2所述的成形用光固化性组合物，其特征在于，所述反应性稀释剂 (B)还含有下式（3)所示的化合物， [化3]上式⑶中，X是具有直链、支链或者环状结构的碳数4~18的二价基团，R1和R 2分 别独立地表示H或者013中的任意一个。4. 如权利要求1~3中任一项所述的成形用光固化性组合物，其特征在于，所述高分子 化合物（A)的重均分子量为10, 000~1，000, 000,相对于合计100重量份的所述高分子化 合物（A)和所述反应性稀释剂（B)，含有5~70重量份的所述高分子化合物（A)。5. 如权利要求1~4中任一项所述的成形用光固化性组合物，其特征在于，相对于合 计100重量份的所述高分子化合物（A)和所述反应性稀释剂（B)，含有0. 01~0. 5重量份 的所述光聚合引发剂（C)。6. 如权利要求1~5中任一项所述的成形用光固化性组合物，其特征在于，所述光 聚合引发剂（C)是选自苄基二甲缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯 基-1-丙酮、l-[4-(2-羟基乙氧基）-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟 基-1- {4-[4- (2-羟基-2-甲基-丙酰基）-苄基]苯基} -2-甲基-1-丙酮、2, 4, 6-三甲基 苯甲酰-二苯基-氧化膦以及双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦的至少一种。7.如权利要求2~6中任一项所述的成形用光固化性组合物，其特征在于，所述硫醇化 合物⑶是选自式（4)、（5)、（6)以及（7)所示化合物的至少一种化合物，[化4] [化5] [化6] [化7] 上式（4)~⑵中，R3~R 14分别独立地表示HSCH3t38. 成形品，其特征在于，使用权利要求1~7中任一项所述的成形用光固化性组合物而 得。9. 光学用成形品，其特征在于，使用权利要求1~7中任一项所述的成形用光固化性组 合物而得、最薄部分的厚度为5mm以上。
【专利摘要】本发明不需高温高压的大型装置以及耐热耐压的成形模具，可简便且高速、高精度地获得厚成形物。成形用光固化性组合物包含高分子化合物(A)、反应性稀释剂(B)和光聚合引发剂(C)，所述高分子化合物(A)作为结构单体单元包含由下式(1)所示的化合物形成的结构单元及/或由下式(2)所示的化合物形成的结构单元，所述式(1)所示的化合物及/或所述式(2)所示的化合物的合计重量占所述高分子化合物(A)总重量的60重量％以上，所述反应性稀释剂(B)含有所述式(1)及/或所述式(2)所示的化合物。
【IPC分类】G02B1/04, C08F2/44, G02C7/00, C08F2/50
【公开号】CN105073789
【申请号】CN201480017099
【发明人】宇都宫伸
【申请人】综研化学株式会社
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年2月12日
【公告号】WO2014148148A1