一种从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于天然产物分离纯化技术领域，涉及一种从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法。
【背景技术】
[0002]甘露醇在医药学上是良好的利尿剂，以及降低颅内压、眼内压及治疗肾病的药物，还可作为脱水剂、食糖代用品，也用作药片的赋形剂及固体、液体的稀释剂。甘露醇注射液作为高渗透降压药，是临床抢救特别是脑部疾患抢救常用的一种药物，具有降低颅内压药物所要求的降压快、疗效准确的特点。作为片剂用赋形剂，甘露醇无吸湿性，干燥快，化学稳定性好，而且具有爽口、造粒性好等特点，用于抗癌药、抗菌药、抗组织胺药以及维生素等大部分片剂。此外，也用于醒酒药、口中清凉剂等口嚼片剂。在食品方面，该品在糖及糖醇中的吸水性最小，并具有爽口的甜味，用于麦芽糖、口香糖、年糕等食品的防粘，以及用作一般糕点的防粘粉。也可用作糖尿病患者用食品、健美食品等低热值、低糖的甜味剂。在工业上，甘露醇可用于塑料行业，制松香酸酯及人造甘油树脂、炸药、雷管(硝化甘露醇)等。
[0003]现有技术中，甘露醇的提取分离法工艺复杂，所需时间较长，生产过程中污染严重，不利于规模化生产操作。如CN100540672 C公开的从葡萄糖母液中制备甘露醇需要经过纳滤膜、糖化、离子交换树脂、差向异构化、加氢反应等多种操作，工艺复杂，副产物较多，大大增加了工艺成本。
[0004]肉苁蓉低聚糖浆溶液是将肉苁蓉原料粉碎，乙醇溶液提取，大孔吸附树脂吸附苯乙醇苷，经水洗脱树脂而得到的以低聚糖和甘露醇为主要成分的糖浆溶液。肉苁蓉低聚糖浆中含有大量的甘露醇，甘露醇的性质与低聚糖相近，分离比较困难。CN 104262414 A中公开的甘露醇的制备工艺路线相对简单，但是肉苁蓉柱层析水洗脱液经减压浓缩得到的浓缩液III，需要在O?25°C静置I?7天才能析出结晶，且得到的甘露醇结晶纯度相对较低，为50?80%，需要经重结晶，才可以得到较高纯度的甘露醇。甘露醇结晶时间较长，不易于实现工业化生产。
[0005]因此，在本领域中，期望开发一种可以快速实现甘露醇与肉苁蓉低聚糖的分离、得到高纯度甘露醇且便于工业化生产的方法。
【发明内容】
[0006]针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法。本发明方法工艺简单、生产成本低，可以快速实现甘露醇与肉苁蓉低聚糖的分离，并能够得到高纯度甘露醇，且易于实现工业化生产。
[0007]为达此目的，本发明采用以下技术方案:
[0008]—方面，本发明提供一种从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法，所述方法以肉苁蓉低聚糖浆溶液为原料，经过活性炭吸附，解吸，醇沉和结晶，得到甘露醇产品。
[0009]本发明所述从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法包括以下步骤:
[0010](I)活性炭吸附:采用活性炭对肉苁蓉低聚糖浆溶液进行吸附；
[0011](2)解吸:先利用冷水冲洗活性炭，去除活性炭表面吸附的低聚糖，而后利用热水洗脱活性炭上吸附的甘露醇，得到含有甘露醇的洗脱液；
[0012](3)醇沉:将含有甘露醇的洗脱液浓缩，加入乙醇溶液进行醇沉，得到含有甘露醇的上清液；
[0013](4)结晶:将含有甘露醇的上清液浓缩，静置结晶，得到甘露醇晶体。
[0014]在本发明所述从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法中，所述肉苁蓉低聚糖浆的主要成分为低聚糖和甘露醇。
[0015]本发明所述肉苁蓉低聚糖浆溶液的制备方法在CN 104262414 A中已公开，制备方法为利用乙醇溶液对肉苁蓉原料进行提取，提取液浓缩，而后将浓缩液加入大孔吸附树脂柱中，以去离子水洗脱，洗脱液浓缩，所得浓缩液即为低聚糖浆溶液，具体包括以下步骤:
[0016]a、将肉苁蓉原料粉碎至10?60目，利用含量为20?70%的乙醇溶液在20?80°C提取30?180min，乙醇溶液与肉苁蓉的液固比为8:1?40: 1，提取液浓缩，得到浓缩液I和残渣II，其中，浓缩液I中主要含有单糖、低聚糖及苯乙醇苷；
[0017]b、将步骤a得到的浓缩液I加入到大孔吸附树脂柱中，大孔吸附树脂柱层析介质的高径比为5:1?8:1，上样体积为I?2倍柱体积，以2?10倍柱体积的去离子水洗脱，流速控制在每小时0.2?1.5倍柱体积，收集水洗脱液，减压浓缩，得到浓缩液III，即为低聚糖浆溶液。
[0018]在肉苁蓉低聚糖浆溶液的制备过程中，大孔吸附树脂对苯乙醇苷具有吸附作用，利用去离子水洗脱时，不能将苯乙醇苷洗脱下来，因此通过此过程将浓缩液I中含有的苯乙醇苷去除掉，使得到的低聚糖浆溶液的主要成分为低聚糖和甘露醇。
[0019]步骤b所述大孔吸附树脂为非极性或者弱极性的大孔吸附树脂，优选AB-8、DA-201、HPD-700、HPD-722、HPD-300、HPD-200A、HPD-200B 或 HPD-100 中的任意一种，进一步优选HPD-300。
[0020]在本发明所述从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法中，所述肉苁蓉为荒漠肉苁蓉、管花肉苁蓉、盐生肉苁蓉、兰州肉苁蓉或沙苁蓉的肉质茎中的一种或至少两种的组合。
[0021]在本发明所述从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法中，所述活性炭为颗粒活性炭，优选为不定型颗粒活性炭、圆柱形活性炭或球形活性炭中的一种或至少两种的组合。
[0022]优选地，相对于10mL肉苁蓉低聚糖浆溶液，活性炭的用量为5?20g，例如5g、8g、10g、12g、14g、15g、16g、18g 或 20g。
[0023]优选地，所述活性炭吸附的吸附方式为动态吸附或静态吸附，例如，静态吸附可以采用浸泡方式，动态吸附可以采用搅拌下或振荡下吸附的方式。
[0024]优选地，所述活性炭吸附在10?60°C下进行，例如在10°C、15°C、20°C、25°C、30 °C、36 °C、40 °C、45 °C、50 °C、55 °C 或 60 °C 下进行。
[0025]优选地，所述活性炭吸附的时间为I?3h，例如lh、1.2h、1.4h、1.6h、1.8h、2h、2.2h、2.4h、2.6h、2.8h 或 3h。
[0026]在本发明中，利用活性炭对肉苁蓉低聚糖浆溶液进行吸附可以将肉苁蓉低聚糖浆溶液含有的低聚糖和甘露醇吸附至活性炭上，由于低聚糖的分子量较大(2000以上)，其大多数吸附在活性炭的表面，而甘露醇分子量仅为182，其大多数吸附在活性炭的内孔中。
[0027]在本发明所述从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法中，所述解吸过程中所用冷水为温度 O ?25°C 的蒸馏水，例如 0°C、4°C、8°C、10°C、15°C、18°C、20°C、23°C或 25°C。
[0028]优选地，相对于1g活性炭，所述冷水的用量为10?20mL，例如10mL、llmL、12mL、13mL、14mL、15mL、16mL、17mL、18mL、19mL 或 20mLo
[0029]优选地，所述解吸过程中所用热水为温度50?90°C的蒸馏水，例如50°C、55°C、60。(:、65。(:、70。(:、75。(:、80。(:、85。(:或90。(:。
[0030]优选地，相对于1g活性炭，所述热水的用量为200?1500mL，例如200mL、250mL、300mL、400mL、500mL、600mL、700mL、800mL、900mL、lOOOmL、llOOmL、1200mL、1300mL、1400mL或 1500mLo
[0031]在本发明中首先用少量冷水洗脱活性炭目的是将活性炭表面吸附的大多数低聚糖除去，而后利用大量的热水冲洗活性炭目的是将吸附在活性炭内孔中的甘露醇洗脱下来，当然也会洗脱下少量的低聚糖。
[0032]在本发明所述从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法中，所述醇沉过程中乙醇在醇沉体系中的体积百分比浓度为70?95 %，例如70 %、72 %、75 %、78 %、80 %、82 %、84 %、86%、88%、90%、92%、94% 或 95%。
[0033]在本发明所述从肉苁蓉低聚糖浆中制备甘露醇的方法中，所述醇沉步骤重复2?5次，例如2次，3次、4次或5次。