l〇〇°C烘干6小时，将干燥后的白色块状物取出在研磨 机中粉碎研磨至300目W上，得到交联型不溶性无面阻燃剂。
[0027] 实施例4
[0028]30%固含量的溶剂型聚氨醋树脂100份与实施例1制备的阻燃剂10份混合均匀， 制备成聚氨醋浆料，与无纺布复合后经过含浸、凝固、抽出、水洗等工序，制备阻燃型超细纤 维合成革。按照FZ/T01028-1993《纺织织物燃烧性能测定水平法》测定其水平燃烧速率为 7cm/min，符合超细纤维合成革水平燃烧速率小于lOcm/min的阻燃性要求。
[0029]30%固含量的溶剂型聚氨醋树脂100份与实施例2制备的阻燃剂20份混合均匀， 制备成聚氨醋浆料，与无纺布复合后经过含浸、凝固、抽出、水洗等工序，制备阻燃型超细纤 维合成革。按照FZ/T01028-1993《纺织织物燃烧性能测定水平法》测定其水平燃烧速率为 5cm/min，符合超细纤维合成革水平燃烧速率小于lOcm/min的阻燃性要求。
[0030]30%固含量的溶剂型聚氨醋树脂100份与实施例3制备的阻燃剂25份混合均匀， 制备成聚氨醋浆料，与无纺布复合后经过含浸、凝固、抽出、水洗等工序，制备阻燃型超细纤 维合成革。按照FZ/T01028-1993《纺织织物燃烧性能测定水平法》测定其水平燃烧速率为 3cm/min，符合超细纤维合成革水平燃烧速率小于lOcm/min的阻燃性要求。
【主权项】
1. 一种交联型不溶性无卤阻燃剂，其化学结构式如下：O2. 根据权利要求1所述交联型不溶性无卤阻燃剂，其特征在于，所述阻燃剂为交联 聚合物，其中磷含量多10%，氮含量多25%，分解温度多300°C，在25°C水中溶解度小于 0. 01g/100ml，KKTC热水沸煮2小时后重量损失率小于0. 05g/100ml，不溶于温度在沸点范 围内的乙醇、丙酮、甲苯、石油醚、乙酸乙酯这些常规溶剂。3. 根据权利要求1所述交联型不溶性无卤阻燃剂，所述阻燃剂为四羟甲基硫酸磷的羟 甲基，与含胺基的二官能胺类化合物及三官能的三聚氰胺，在催化剂六次甲基四胺的作用 下，反应形成的交联聚合物，其特征在于，反应过程中滴加中和剂氨基硅氧烷。4. 根据权利要求3所述交联型不溶性无卤阻燃剂，其特征在于，所述二官能胺类化合 物为尿素、双氰胺中的一种或混合物。5. 根据权利要求3所述交联型不溶性无齒阻燃剂，其特征在于，所述氨基硅氧烷为氨 基封端的硅氧烷，为氨基丙基三甲氧基硅氧烷、氨基丙基三乙氧基硅氧烷中至少一种。6. 根据权利要求1所述交联型不溶性无卤阻燃剂，其特征在于，所述阻燃剂由包括以 下步骤的方法制备： 在瓶口可拆卸的烧瓶中加入75%固含量的四羟甲基硫酸磷水溶液、二官能胺类化合 物、交联剂三聚氰胺、催化剂六次甲基四胺、水，搅拌并升温至60-70°C，反应40-60min后， 滴加中和剂氨基硅氧烷，升温至90-95°C反应10_20min，反应物粘度逐渐增大，由乳白色 逐渐转变为半透明，最后形成透明的脆性凝胶物；将凝胶物取出，在100-120°C烘干并粉 碎，得到交联型不溶性无卤阻燃剂； 所述四羟甲基硫酸磷水溶液中的羟甲基与二官能胺类化合物和三聚氰胺中胺基总量 的摩尔比为1 :1，四羟甲基硫酸磷水溶液与三聚氰胺的摩尔比为1-4 :1 ;六次甲基四胺加入 量为四羟甲基硫酸磷水溶液重量的1% -3%，胺基硅氧烷加入量为四羟甲基硫酸磷水溶液 重量的2% -5%，水的加入量为四羟甲基硫酸磷水溶液重量的0. 5-1倍。7. 制备权利要求1-6任一所述交联型不溶性无卤阻燃剂的方法，包括以下步骤： 在瓶口可拆卸的烧瓶中加入75%固含量的四羟甲基硫酸磷水溶液、二官能胺类化合 物、交联剂三聚氰胺、催化剂六次甲基四胺、水，搅拌并升温至60-70°C，反应40-60min后， 滴加中和剂氨基硅氧烷，升温至90-95°C反应10_20min，反应物粘度逐渐增大，由乳白色逐 渐转变为半透明，最后形成透明的脆性凝胶物；将凝胶物取出，在100-120°C烘干并粉碎， 得到交联型不溶性无卤阻燃剂； 所述四羟甲基硫酸磷水溶液中的羟甲基与二官能胺类化合物和三聚氰胺中胺基总量 的摩尔比为1 :1，四羟甲基硫酸磷水溶液与三聚氰胺的摩尔比为1-4 :1 ;六次甲基四胺加入 量为四羟甲基硫酸磷水溶液重量的1% -3%，胺基硅氧烷加入量为四羟甲基硫酸磷水溶液 重量的2% -5%，水的加入量为四羟甲基硫酸磷水溶液重量的0. 5-1倍。8. 根据权利要求7所述交联型不溶性无卤阻燃剂的制备方法，包括以下步骤： 在瓶口可拆卸的烧瓶中加入216g，75 %固含量的四羟甲基硫酸磷水溶液、78g尿素、 25. 2g三聚氰胺、2. 2g六次甲基四胺和IlOg水，搅拌并升温至60°C，反应60min后，加入 4. 4g氨基丙基三乙氧基硅氧烷，升温至95°C反应IOmin后，反应物粘度逐渐增大，由乳白色 逐渐变淡，继续搅拌反应2min后形成粘稠透明物，粘度迅速增大形成透明的脆性凝胶物； 将凝胶物取出，在鼓风干燥箱中120°C烘干4小时，将干燥后的白色块状物取出在研磨机中 粉碎研磨至300目以上，得到交联型不溶性无卤阻燃剂。9. 根据权利要求7所述交联型不溶性无卤阻燃剂的制备方法，包括以下步骤： 在瓶口可拆卸的烧瓶中加入216g，75 %固含量的四羟甲基硫酸磷水溶液、60g尿素、 37. 8g双氰胺、12. 6g三聚氰胺、4g六次甲基四胺和160g水，搅拌并升温至70 °C，反应40min后，加入6g氨基丙基三甲氧基硅氧烷，升温至95°C反应IOmin后，反应物粘度逐渐增大，由 乳白色逐渐变淡，继续搅拌反应2min后形成粘稠透明物，粘度迅速增大形成透明的脆性凝 胶物；将凝胶物取出，在鼓风干燥箱中120°C烘干4小时，将干燥后的白色块状物取出在研 磨机中粉碎研磨至300目以上，得到交联型不溶性无卤阻燃剂。10. 权利要求1-6所述交联型不溶性无卤阻燃剂在超细纤维合成革、纺织品聚氨酯涂 层中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种交联型不溶性无卤阻燃剂，并公开了其制备方法和应用，属于阻燃剂技术领域。所述阻燃剂为四羟甲基硫酸磷的羟甲基与含胺基的二官能胺类化合物及三官能的三聚氰胺在催化剂六次甲基四胺的作用下反应，形成的交联聚合物，其中磷含量≥10％，氮含量≥25％，分解温度≥300℃，在25℃水中溶解度小于0.01g/100ml，100℃热水沸煮2小时后重量损失率小于0.05g/100ml，不溶于温度在沸点范围内的乙醇、丙酮、甲苯、石油醚、乙酸乙酯等常规溶剂。用于超细纤维合成革、纺织品聚氨酯涂层，其水平燃烧速率均远低于本行业对超细纤维合成革水平燃烧速率小于10cm/min的阻燃性要求。
【IPC分类】C08G73/06, C08L79/04, D06N3/14, C08L75/04
【公开号】CN105218812
【申请号】CN201510639960
【发明人】卢丽燕
【申请人】北京德成嘉化工科技有限责任公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年9月30日