清洗剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及清洗剂组合物。
【背景技术】
[0002] 出于污溃的漂白、杀菌等目的，在自动餐具清洗机用清洗剂组合物中配混有氯剂。 作为氯剂，已知有用二氯异氯脈酸等的盐（还包括包含上述盐的水溶液）来产生次氯酸或 亚氯酸的物质。
[0003] 已知若清洗剂组合物中同时存在非离子性表面活性剂和氯剂，则双方发生反应从 而非离子性表面活性剂和氯剂同时失活。因此，通常不使非离子性表面活性剂和氯剂共存。
[0004] 专利文献1中公开了不含有容易受到氯剂（次氯酸盐漂白剂）引起的氧化的官能 团的、封端聚环氧烷基嵌段共聚物非离子性表面活性剂。 阳(K)日]现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开平2-43299号公报
【发明内容】
[0008] 发巧要解决的间颗
[0009] 专利文献1中公开了通过将亚烷基氧末端用甲基封端来形成末端不含有径基的 结构的非离子性表面活性剂。而且，记载了在氯剂的存在下，该非离子性表面活性剂比未封 端的母体分子更加稳定。
[0010] 另外，专利文献1中，作为用于对亚烷基氧末端进行甲基封端的方法，举出了在氨 氧化钢的存在下使多元醇的钟盐与硫酸二甲醋反应的方法。 W11] 本发明人等将用专利文献1中记载的反应得到的末端甲基封端非离子性表面活 性剂与氯剂混合，对氯稳定性进行了评价。于是，明确了尽管其氯稳定性比末端未封端的非 离子性表面活性剂高，但不能称为充分，非离子性表面活性剂与氯剂的一部分发生反应而 分解。
[0012] 本发明人等推测，由于上述末端甲基封端非离子性表面活性剂通过径基和甲基的 取代反应而得到，因此不是全部径基被甲基取代，一部分径基残留，因此氯稳定性变得不充 分。
[0013] 另外，由于硫酸二甲醋是非常危险的化合物，因此最好不使用，认为需要更安全地 将亚烷基氧末端进行封端的方法。
[0014] 另外，还存在如下问题：使用硫酸二甲醋的上述反应中，因取代反应而生成副产 物，因此需要纯化。
[0015] 如此，同时含有非离子性表面活性剂和氯剂的清洗剂组合物存在如下问题：即便 想要配混多量的氯剂来提高漂白性、杀菌性，氯稳定性也较差，因此导致氯浓度降低，不能 得到具有期待的漂白性、杀菌性的清洗剂组合物。
[0016] 本发明是为了解决如上所述的课题而做出的，其目的在于，提供含有氯剂和非离 子性表面活性剂从而氯稳定性高的清洗剂组合物。
[0017] 用于解决间颗的方案
[0018] 本发明人等对氯稳定性更高的非离子性表面活性剂的结构进行深入研究，结果发 现，在其末端具有包含亚烷基氧末端的氧原子的缩醒结构的非离子性表面活性剂尤其在中 性和碱性的环境下显示出高的氯稳定性，至此完成本发明。
[0019] 目P，本发明的清洗剂组合物的特征在于，含有下述（A)和度）成分：
[0020] (A)末端具有通式（1)所示的结构的非离子性表面活性剂讯
[0021] 度）相对于清洗剂组合物100重量％W净含量计为4重量％W上的氯剂。
[0022]
[0023] (式中，Ri为氨原子或烷基，R2和R3为任选包含酸键的控基，R2和R3任选形成环， A0为任选相同或不同的氧亚烷基，η表示氧亚烷基的平均加成摩尔数且为1~400的数。）
[0024] 非离子性表面活性剂（Α)在其末端具有包含亚烷基氧末端的氧原子的缩醒结构 (A0-C(ri)(r2) -0-R3)。 阳0巧]构成缩醒结构的2个氧原子中的1个为来自存在于亚烷基氧末端的径基的氧原 子。
[00%] 缩醒结构在酸性下不稳定且生成径基，但在中性下和碱性下是稳定的。另外，缩醒 结构不与氯剂反应。因此，本发明的清洗剂组合物不易使氯剂的浓度（有效氯浓度）降低， 在中性和碱性的环境下能够表现出高的氯稳定性。
[0027] 其结果，能够得到清洗剂组合物100重量％中W净含量计含有4重量％W上氯剂 且具有高漂白性、杀菌性的清洗剂组合物。
[0028] 需要说明的是，本说明书中的缩醒结构是指包括Ri为氨原子的缩醒，R1为烷基的 缩酬运两者的概念。
[0029] 另外，由于具有W不使亚烷基氧末端的径基残留的方式对末端进行了封端的结 构，因此起泡变少。起泡少的表面活性剂适用于自动餐具清洗机用清洗剂。
[0030] 本发明的清洗剂组合物中，优选的是，上述氯剂的含量等于或大于上述非离子性 表面活性剂的含量。
[0031] 另外，本发明的清洗剂组合物中，上述氯剂的含量相对于上述非离子性表面活性 剂的含量的比例优选为氯剂/非离子性表面活性剂=1~100。
[0032] 本发明的清洗剂组合物中，上述非离子性表面活性剂优选末端具有通式（2)所示 的结构。
[0033]
[0034] (式中，m为3W上的整数）
[0035] 本发明的清洗剂组合物中，上述非离子性表面活性剂优选末端具有通式（3)所示 的结构。
[0036]
[0037] 本发明的清洗剂组合物中，上述非离子性表面活性剂优选末端具有通式（4)所示 的结构。
[0038]
[0039] (式中，X为醇的残基或烷基酪的残基。）
[0040] 本发明的清洗剂组合物中，上述氯剂优选为选自由氯化异氯脈酸钢、氯化异氯脈 酸钟、Ξ氯异氯脈酸、次氯酸钢、次氯酸巧和次氯酸钟组成的组中的至少1种。
[0041] 本发明的清洗剂组合物优选还含有（C)碱剂。
[0042] 通过配混碱剂，可W制成清洗力高的清洗剂组合物。
[0043] 另外，本发明的清洗剂组合物中配混的非离子性表面活性剂（A)在碱性下是稳定 的。
[0044] 碱性下，非离子性表面活性剂的末端存在径基时，有径基被氧化而阴离子化从而 起泡性变高的倾向。非离子性表面活性剂（A)所具有的缩醒结构即使在碱性下也稳定，不 会被阴离子化而使起泡性变高，因此本发明的清洗剂组合物具有即使在碱性下也能够保持 低起泡性的有利效果。
[0045] 另外，若非离子性表面活性剂（A)的亚烷基氧末端存在径基，则有时在碱性下径 基被氧化而成为簇基、发生变色，但若末端为缩醒结构，则也不发生该反应，因此能够抑制 变色。
[0046] 本发明的清洗剂组合物中，上述碱剂优选为选自由氨氧化钢、氨氧化钟、原娃酸 钢、原娃酸钟、偏娃酸钢、偏娃酸钟及它们的水合物组成的组中的至少1种碱剂。
[0047] 运些碱剂特别适合用作适于清洗油污的清洗剂组合物。
[0048] 本发明的清洗剂组合物中，上述非离子性表面活性剂优选如下制造：对末端具有 通式（5)所示的结构的非离子性表面活性剂的亚烷基氧末端的径基进行加成反应，由此在 末端设置通式（1)所示的缩醒结构。
[0049]
[0050] 缩醒结构可W通过对亚烷基氧末端的径基的加成反应来生成，但由于该加成反应 的反应率高，因此可不使亚烷基氧末端的径基残留的方式对末端进行封端。
[0051] 另外，也不产生副产物。
[0052] 因此，清洗剂组合物包含的表面活性剂中渗杂末端为径基的物质的可能性低，能 够确实地保障氯稳定性。
[0053] 本发明的清洗剂组合物中，上述加成反应优选为在酸催化剂下使二氨化喃与径基 加成的反应。
[0054] 发巧的效果
[0055] 本发明的清洗剂组合物能够同时发挥由表面活性剂带来的清洗效果和氯剂带来 的漂白、杀菌效果。
[0056] 另外，本发明的清洗剂组合物起泡少，适用于自动餐具清洗机用清洗剂。
【附图说明】
[0057] 图1是表示实施例5、6和比较例3的氯稳定性试验的有效氯残留率的时间变化的 曲线图。
[005引图2是表示实施例7和比较例4的氯稳定性试验的有效氯残留率的时间变化的曲 线图。
【具体实施方式】
[0059] 本发明的清洗剂组合物的特征在于，含有下述（A)和度）成分： W60] (A)末端具有通式（1)所示的结构的非离子性表面活性剂；
[0061] 度）相对于清洗剂组合物100重量％W净含量（netcontent)计为4重量％ ^上 的氯剂。
[0062]
[0063] (式中，Ri为氨原子或烷基，R2和R3为任选包含酸键的控基，R2和R3任选形成环， A0为任选相同或不同的氧亚烷基，η表示氧亚烷基的平均加成摩尔数且为1~400的数。）<