XS制造DimensionIcon(测定模式；ScanAsyst、探针： ScanAsyst-Air型SisN4探针（前端径2nm))，依照JISR1683进行测定。
[0巧0] 对其结果进行数据处理，对所取得的图像实施斜率校正（PlaneFitXI次、Y1 次），计算出Ra。
[0251] [合成例]
[0252] 下面给出后述的实施例和比较例中使用的树脂颗粒度）的合成例。
[0巧引（合成例1)
[0254] <光学涂膜形成用的树脂颗粒度-1)水分散体的合成〉
[ο巧5] 向具有回流冷凝器、滴加槽、温度计和揽拌装置的反应器中投入离子交换水1600g 和十二烷基苯礙酸7g后，在揽拌下加热至8(TC，得到混合液（1)。
[0巧6] 在将反应容器中的温度保持为8(TC的状态下，用约2小时向所得到的混合液（1) 中滴加二甲基二甲氧基娃焼185g和苯基Η甲氧基娃焼化1-3) 117g的混合液（2)作为核层 形成用的材料，得到混合液（3)。
[0巧7] 其后，在反应容器中的温度为8(TC的状态下将混合液（3)揽拌约1小时。
[0巧引接下来，在将反应容器中的温度保持为8(TC的状态下，用约2小时向所得到的 混合液（3)中同时滴加丙帰酸了醋150g、四己氧基娃焼化l-3)30g、苯基Η甲氧基娃焼 化1-3) 145g和3-甲基丙帰醜氧基丙基Η甲氧基娃焼化1-3) 1. 3g的混合液（4) ;W及二己 基丙帰醜胺165g、丙帰酸3g、反应性乳化剂（商品名"AdekaReasoapSR-1025"、旭电化株 式会社制造、固体成分25质量％水溶液）13g、过硫酸倭的2质量％水溶液40g和离子交换 水1900g的混合液（5)作为壳层形成用的材料，得到混合物化）。
[0巧9] 进一步地，作为热养护，在反应容器中的温度为8(TC的状态下将混合物（6)揽拌 约2小时。
[0260] 其后，将混合物（6)冷却至室温，用100目的金属丝网进行过滤，用纯净水调整浓 度，得到数均粒径为87nm的光学涂膜形成用的树脂颗粒度-1)的水分散体（固体成分10 质量％、P册.2)。
[0261] 进一步除去溶剂，采集光学涂膜形成用的树脂颗粒度-1)的固体物质，利用差 热·热重分析装置（岛津社制造DTG-60/60H、样品量8mg、升温速度1(TC/分钟、空气流量 250ml/分钟、笛盘）实施热分析。其结果，在449°C和60(TC分别观察到放热峰。
[026引[实施例U
[0263] 作为光学涂膜形成用的树脂颗粒度)，使用上述（合成例1)中合成的光学涂膜形 成用的树脂颗粒度-1)的水分散体。
[0264] 作为球状的金属氧化物（A)的原料，使用平均粒径为5nm的水分散胶态二氧化娃 (商品名"SN0WTEX0XS" (ST-0X巧、日产化学工业株式会社制造、固体成分10质量％ )。
[0265]作为水解性娃化合物（C)，使用四己氧基娃焼（TE0S信越化学工业株式会社制 造）。
[0266] 将它们按照表1中记载的固体成分质量比（A:B:C质量比例）进行混合，用20%己 醇水调整成固体成分为2%后，进行揽拌，得到涂布组合物巧-1)。
[0267] 利用旋涂机在基材巧cmX5cm的白板玻璃）上涂布上述涂布组合物巧-1)W使干 燥后的膜厚为150nm，之后在25°C干燥60分钟，得到光学涂布膜形成用前体。
[026引进一步在电炉中于60(TC烧结3分钟，其后进行骤冷，得到具有涂膜（F-1)的试验 板（G-1)。
[0269] 此时涂膜（F-1)中的组成比（与W涂布组合物的固体成分换算所计算的各成分的 质量比例相同）为（A)/度'）/(C' )= 300/100/45。
[0270] 需要说明的是，上述度'）是来自上述烧结后得到的光学涂膜形成用的树脂颗粒 度）的聚合物颗粒，（C')为上述烧结后得到的水解性娃化合物（C)的水解缩合物。
[0271] 将所得到的试验板（G-1)的评价结果示于下述表1。
[027引[实施例引
[0273]作为光学涂膜形成用的树脂颗粒度)，使用上述（合成例1)中合成的光学涂膜形 成用的树脂颗粒度-1)的水分散体。
[0274] 作为球状的金属氧化物（A)的原料，使用平均粒径为5nm的水分散胶态二氧化娃 (商品名"SN0WTEX0XS" (ST-0X巧、日产化学工业株式会社制造、固体成分10质量％ )。
[0275]作为水解性娃化合物（C)，使用四甲氧基娃焼低聚物（Η菱化学株式会社制造的 商品名"MS56")。
[0276] 对于它们，按照表1中记载的固体成分质量比（A:B:C质量比例）首先将度）和 (C)在室温混合2小时，其后加入（A)，进而用20%己醇水调整成固体成分为2%后，进行揽 拌，得到涂布组合物巧-2)。
[0277] 利用旋涂机在基材巧cmX5cm的白板玻璃）上涂布上述涂布组合物巧-2)W使干 燥后的膜厚为150nm，之后在25°C干燥60分钟，得到光学涂布膜形成用前体。
[027引进一步在电炉中于60(TC烧结3分钟，其后进行骤冷，得到具有涂膜（F-2)的试验 板（6-?。
[0279] 此时涂膜（F-2)中的组成比（与W涂布组合物的固体成分换算所计算的各成分的 质量比例相同）为（A)/度'）/(C' )= 300/100/90。
[0280] 需要说明的是，上述度'）是来自上述烧结后得到的光学涂膜形成用的树脂颗粒 度）的聚合物颗粒，（C')为上述烧结后得到的水解性娃化合物（C)的水解缩合物。
[0281] 将所得到的试验板（G-2)的评价结果示于下述表1。
[028引[实施例引
[0283] 作为光学涂膜形成用的树脂颗粒度)，使用光学涂膜形成用的树脂颗粒度-3)(丙 帰酸乳液、固体成分45%、P册、粘度75mPa·S、酸值11、玻璃化转变温度2rC、最低成膜温 度3rC)。
[0284] 作为球状的金属氧化物（A)的原料，使用平均粒径为5nm的水分散胶态二氧化娃 (商品名"SN0WTEX0XS" (ST-0X巧、日产化学工业株式会社制造、固体成分10质量％ )。
[0285]作为水解性娃化合物（C)，使用四甲氧基娃焼低聚物（Η菱化学株式会社制造的 商品名"MS56")。
[0286] 对于它们，按照表1中记载的固体成分质量比（A:B:C质量比例）首先将度）和 (C)在室温混合2小时，其后加入（A)，进而用20%己醇水调整成固体成分为2%后，进行揽 拌，得到涂布组合物巧-3)。
[0287] 利用旋涂机在基材巧cmX5cm的白板玻璃）上涂布上述涂布组合物巧-3)W使干 燥后的膜厚为150nm，之后在25°C干燥60分钟，得到光学涂布膜形成用前体。
[028引进一步在电炉中于60(TC烧结3分钟，其后进行骤冷，得到具有涂膜（F-3)的试验 板佑-如。
[0289] 采集光学涂膜形成用的树脂颗粒度-3)的固体物质，利用差热·热重分析装置（岛 津社制造DTG-60/60H、样品量8mg、升温速度1(TC/分钟、空气流量250ml/分钟、笛盘）实 施热分析。其结果，在44(TC附近观察到两个W上的放热峰，在51(TCW上未观察到放热峰。
[0290] 此时涂膜（F-3)中的组成比（与W涂布组合物的固体成分换算所计算的各成分的 质量比例相同）为（A)/度'）/(C' )= 300/100/90。
[0291] 需要说明的是，上述度'）是来自上述烧结后得到的光学涂膜形成用的树脂颗粒 度）的聚合物颗粒，（c')为上述烧结后得到的水解性娃化合物（c)的水解缩合物。
[0292] 将所得到的试验板（G-3)的评价结果示于下述表1。
[029引[比较例U
[0294] 作为光学涂膜形成用的树脂颗粒度)，使用光学涂膜形成用的树脂颗粒度-2)(丙 帰酸乳液、固体成分32%、pH7. 7、粘度150mPa，s、酸值39、玻璃化转变温度74°C、最低成膜 温度-l〇°C)。
[0295] 作为球状的金属氧化物（A)的原料，使用平均粒径为5nm的水分散胶态二氧化娃 (商品名"SN0WTEX0XS" (ST-0X巧、日产化学工业株式会社制造、固体成分10质量％ )。
[0296]作为水解性娃化合物（C)，使用四己氧基娃焼（TE0S信越化学工业株式会社制 造）。
[0297] 将它们按照下述表1中记载的固体成分质量比（A:B:C质量比例）进行混合。
[0298] 其后，用0. 1N盐酸水溶液将抑调整为2. 5,进而用20%己醇水调整成固体成分为 2%，得到涂布组合物巧-11)。
[0299] 利用旋涂机在基材巧cmX5cm的白板玻璃）上涂布上述涂布组合物巧-11)W使 膜厚为150nm，之后在25°C干燥60分钟，得到光学涂布膜形成用前体。
[0300] 进一步在电炉中于60(TC烧结3分钟，其后进行骤冷，得到具有涂膜（F-11)的试验 板佑-11)。
[0301] 此时，上述涂膜（F-11)中的组成比（与W涂布组合物的固体成分换算所计算的各 成分的质量比例相同）为（A)/度'）/(C' )= 300/100/45。
[0302] 需要说明的是，度'）是来自上述烧结后得到的光学涂膜形成用的树脂颗粒度）的 聚合物颗粒，（C')为上述烧结后得到的水解性娃化合物（C)的水解缩合物。
[0303] 采集光学涂膜形成用的树脂颗粒度-2)的固体物质，利用差热·热重分析装置（岛 津社制造DTG-60/60H、样品量8mg、升温速度1(TC/分钟、空气流量250ml/分钟、笛盘）实 施热分析。其结果，在44(TC附近观察到放热峰，在51(TCW上未观察到放热峰。
[0304] 将上述实施例1和比较例1的评价结果示于下述表1。
[0305] 【表1】
[0306]
[0307] 需要说明的是，表1中，放热峰数的"1个W上"、"2个W上"是指分别确认到至少 1个、2个；在对两个W上的样品进行测定的情况下，是指还包括分别超过1个、2个的情况。 [030引如表1所示，可知：在实施例1中，耐候性试验后总透光率也高，具有优异的防反射 效果，此外具有实用上充分的机械强度。
[0309] 另一方面，由比较例1确认到；耐候性试验后总透光率降低，防反射特性降低。
[0310] 工业实用性
[0311] 由本发明的光学涂膜形成用前体得到的光学涂膜作为太阳能电池、光电池、液晶 显示屏、眼镜、窗玻璃、电视机等的需要提高透光性和/或防止反射眩光的部件的防反射膜 形成用的材料具有工业实用性。
【主权项】
1. 一种光学涂膜形成用前体，其含有金属氧化物（A)和树脂颗粒（B)，所述树脂颗粒 (B)在以1(TC/分钟的升温速度加热时具有两个以上的放热峰。2. 如权利要求1所述的光学涂膜形成用前体，其中，所述放热峰中的至少1个超过 51(TC。3. -种光学涂膜，其从权利要求1或2所述的光学涂膜形成用前体中除去了所述树脂 颗粒（B)的至少一部分。4. 一种光学涂膜的制造方法，该制造方法具有在300°C~800°C对光学涂膜形成用前 体进行热处理而形成空隙的空隙形成工序， 所述光学涂膜形成用前体含有金属氧化物（A)和树脂颗粒（B)，所述树脂颗粒（B)在以l〇°C/分钟的升温速度加热时具有两个以上的放热峰。5. 如权利要求4所述的光学涂膜的制造方法，其中，所述放热峰中的至少1个超过 51(TC。6. -种防反射膜，其包含通过权利要求4或5所述的光学涂膜的制造方法所得到的光 学涂膜。7. -种太阳能电池用玻璃，其包含权利要求6所述的防反射膜。8. -种太阳能电池模块，其包含权利要求6所述的防反射膜。9. 一种太阳能电池用聚光透镜，其包含权利要求6所述的防反射膜。
【专利摘要】本发明涉及光学涂膜形成用前体、光学涂膜以及光学涂膜的制造方法。本发明的课题在于获得一种光学涂膜形成用前体，其可以形成在多湿环境下能够长时间维持防反射特性的光学涂膜。所述光学涂膜形成用前体含有金属氧化物(A)和在以10℃/分钟的升温速度加热时具有两个以上的放热峰的树脂颗粒(B)。
【IPC分类】C09D133/00, C08L83/10, G02B1/11, G02B1/04, C09D183/10, C08K3/36, C08L33/00, C08K3/22
【公开号】CN105368070
【申请号】CN201410428626
【发明人】广濑淳一
【申请人】旭化成株式会社
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年8月27日