一种烯草酮的合成方法
【技术领域】
[0001]
本发明涉及到环己烯酮类除草剂烯草酮，即(土)-2-[ ( E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮的合成工艺。
【背景技术】
[0002]传统合成稀草酮的工艺是使用Witting试剂，通过Witting反应来完成，产率为95%。这种方法中的Witting试剂价格昂贵、成本高，而且反应生成的磷化氢难以处理。
【发明内容】
[0003]为此本发明采用的技术方案是:本发明按以下步骤进行:
1)首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应;随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到60_80°C，常压下保温8_12h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理系统，有机层转入闭环反应釜；
2)在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至90-120°C，在甲苯回流状态下反应5-7h，得环合物;反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至35-50°C，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应；
3 )酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至70-90°C，反应约
4.5-6h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至90-120°C，常压反应5-7h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应爸;
4)在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至100-110°C，在甲苯回流状态下反应9-12h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至25-35°C，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品；然后进行静置分层，废水排入废水处理系统，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
[0004]本发明的优点是:1)本发明以乙硫醇和巴豆醛、乙酰乙酸乙酯、乙硫基庚烯酮、丙酰氯为主要原料合成烯草酮，反应过程中使用到自制催化剂，并且反应为链式反应，操作简单；
2)本发明反应使用的溶剂量少，反应使用的催化剂量少，反应使用的溶剂甲苯能够循环利用；
3)本发明产生的废气能够得到有效处理:(1)反应中的精馏塔产生不凝尾气排放，成分为乙醇；(2)反应中精馏塔产生不凝尾气排放，成分为甲苯；(3)反应产生二氧化碳气体排放;(4)反应精馏塔产生不凝尾气排放，成分为甲苯都能够得到回收利用。
【附图说明】
[0005]图1为本发明的工艺流程图。
具体实施例
[0006]实施例一
本发明首先在加成反应釜中加入定量的乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应;随后在反应釜中加入定量的乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到70°C，常压下保温10h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理系统，有机层转入闭环反应釜。
[0007]在闭环反应釜中加入适量丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至100°C左右，在甲苯回流状态下反应约6h，得环合物。反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放。闭环反应结束后冷却至40°C左右，在反应釜中加入适量的丙酰氯进行酯化反应。
[0008]酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至80°C，反应约5h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过15米高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至100°C，常压反应约6h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应爸。
[0009]在转位反应釜中，加入催化剂(二甲胺基吡啶)，搅拌升温至100_110°C，在甲苯回流状态下反应10h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至30°C，在反应釜中加入定量烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品。然后进行静置分层，废水排入废水处理系统，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过15米高排气筒排放。
[0010]实施例二
1)首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应;随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到70°C，常压下保温llh，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理系统，有机层转入闭环反应釜；
2)在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至90°C，在甲苯回流状态下反应7h，得环合物；反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至35°C，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应；
3)酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至80°C，反应约5h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至120°C，常压反应5.5h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应爸；
4)在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至100°C，在甲苯回流状态下反应10h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至30°C，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品；然后进行静置分层，废水排入废水处理系统，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
[0011]实施例三
本发明按以下步骤进行:
1)首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应;随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到60°C，常压下保温12h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理系统，有机层转入闭环反应釜；
2)在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至105°C，在甲苯回流状态下反应7h，得环合物；反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至40°C，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应；
3 )酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至90°C，反应约6h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至105°C，常压反应5h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应爸；
4)在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至105°C，在甲苯回流状态下反应9h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至35°C，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品;然后进行静置分层，废水排入废水处理系统，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
[0012]实施例四
本发明按照以下步骤进行:
1)首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应;随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到60°C，常压下保温9h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理系统，有机层转入闭环反应釜；
2)在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至95°C，在甲苯回流状态下反应6.5h，得环合物;反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至45°C，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应；
3)酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至90°C，反应约
5.2h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至115°C，常压反应7h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应爸;
4)在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至105°C，在甲苯回流状态下反应11.5h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至25°C，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品；然后进行静置分层，废水排入废水处理系统，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
【主权项】
1.一种烯草酮的合成方法，其特征在于，按以下步骤进行: .1)首先在加成反应釜中加入乙硫醇和巴豆醛，搅拌，常温常压下进行加成反应;随后在反应釜中加入乙酰乙酸乙酯和碱液，搅拌升温到60-80°C，常压下保温8-12h，得乙硫基庚烯酮，反应结束后加入甲苯和水的混合液，静置分层，废水排入废水处理系统，有机层转入闭环反应釜； .2)在闭环反应釜中加入丙二酸二乙酯和乙醇钠，搅拌升温至90-120°C，在甲苯回流状态下反应5-7h，得环合物;反应生成的乙醇经二级冷凝后回收，不凝气体经过排气筒排放；闭环反应结束后冷却至35-50°C，在反应釜中加入丙酰氯进行酯化反应； .3 )酯化反应结束后，将反应转入碱解反应釜，加入碱和水，搅拌升温至70-90°C，反应约4.5-6h，碱解反应结束后，静置分层，甲苯经过蒸馏、密闭冷凝回收甲苯后循环使用，残渣焚烧处理，少量不凝气体采用活性炭吸附后通过高排气筒排放，水层送入脱羧釜中，加入适量盐酸，搅拌升温至90-120°C，常压反应5-7h，加入甲苯溶剂进行静置分层，废水排入处理站，甲苯层转入转位反应爸; .4)在转位反应釜中，加入催化剂二甲胺基吡啶，搅拌升温至100-110°C，在甲苯回流状态下反应9-12h，转位得道丙三酮化合物，反应结束后冷却至25-35°C，在反应釜中加入烯丙氧胺进行缩合反应，得到烯草酮粗品；然后进行静置分层，废水排入废水处理系统，甲苯层经过蒸馏、密封冷凝回收甲苯后得到成品烯草酮，少量不凝气体经过活性炭吸附后，通过高排气筒排放。
【专利摘要】一种烯草酮的合成方法，本发明涉及到环己烯酮类除草剂烯草酮，即(±)-2-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基-5-[2-（乙硫基）丙基]-3-羟基环己-2-烯酮。本品以乙硫醇和巴豆醛、乙酰乙酸乙酯、乙硫基庚烯酮、丙酰氯为主要原料以及微量的催化剂通过链式反应生成烯草酮。本发明的工艺绿色环保、经济效益高。
【IPC分类】C07C323/47, C07C319/20
【公开号】CN105418470
【申请号】CN201510787549
【发明人】于国权, 丁华平, 马长庆, 袁宇
【申请人】江苏长青农化股份有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年11月17日