体等杂质在膜 处理过程中已经除掉了。
[0027] (b)衣康酸母液脱色处理:将第二次过滤获得的衣康酸母液通过板式换热器升温 至60~70°C，然后输送至脱色罐中，向脱色罐内加入活性炭，活性炭的加入量按每100ml衣 康酸母液需1. 〇g活性炭计算，开启脱色罐恒温搅拌30~40min，然后使用真空转鼓过滤机对 经一次脱色后的衣康酸母液进行过滤，利用活性炭的吸附能力，去除母液中的大部分色素 及悬浮颗粒，滤液澄清并呈浅黄色，减轻了对后续离子交换树脂的污染。
[0028] (c)试验强酸处理:从脱色处理后的衣康酸母液取几份等量样品，在常温常压下向 样品中分别加入无机强酸，如盐酸、硝酸、硫酸或其组合添加，用PH计测量加入强酸后的各 样品衣康酸母液PH值，慢慢调试无机强酸的浓度，直到测得的衣康酸母液的PH值为1.5~ 2.5时进行下一步操作，试验衣康酸能达到最大收率时衣康酸母液的PH范围。
[0029](d)选定无机强酸:经试验能达收率最高的最适PH为1.9~2.1，最合适的无机强酸 为68 %的硝酸，其次为32 %的盐酸、98 %浓流酸的混合液；
[0030] (e)离子交换处理:在PH为1.9~2.1的强酸环境下，选用D315树脂去除衣康酸母液 中的阴离子杂质。衣康酸具有两个羧基，在不同的pH值下以不同的离子价态存在，当pH值较 小时衣康酸的离解程度很小，几乎以分子状态存在，不会被阴离子交换树脂所吸附，而此时 弱碱性离子交换树脂能交换解离的S042'CL1P少量草酸，既可以除去S042'CL1P草酸，又 减少了衣康酸的损失。离子交换柱子的规格为15mm*700mm，装入50ml树脂，所用D315树脂的 床高径比为7.6,上柱流速为2BV/h，采用顺流交换，让母液自上而下从树脂柱的上面加入， 经过树脂层至柱下部流出，流出液每20ml收集一次，测定每次收集液中衣康酸、S0421PCI/ 含量，当测得流出液有衣康酸含量时，进行下一步操作，选用1.5mol/LNaOH溶液为洗脱剂， 将衣康酸从D315树脂上洗脱下来，洗脱流速为1.5BV/h。此时，S0421卩CI/开始取代已被树脂 吸附的衣康酸分子，此时S0421PCL71乎没有流出，不但除去了杂酸根离子，减少了衣康酸 的损失，也提高了衣康酸的浓度。如表2为不同型号树脂对S042^的交换率：
[0031]
[0032]表2不同型号树脂对S042^的交换率
[0033]从表2可以看出，D315树脂对S042-的交换量最大，交换率为94.69%，很适合去除衣 康酸母液中的S042_离子。
[0034]如表3为不同型号树脂对CI/的交换率：
[0035]
[0036]
[0037]表3不同型号树脂对CL_的交换率
[0038]从表3可以看出，D315树脂对CI/的交换量最大，交换率为71.78%，很适合去除衣 康酸母液中的〇/离子。由表2和表3结果可得，选用D315树脂来去除衣康酸母液中的阴离子 杂质效果最好。
[0039] (f)降温搅拌处理:将树脂净化后的衣康酸母液栗入带有降温盘管的锚式搅拌结 晶罐中，开动锚式搅拌器，搅拌速度控制在28转/分，打开冰水阀门，让冰水进入盘管进行降 温，按每小时2~3°C的速率将衣康酸母液降温至10~20°C，关闭冰水阀门，继续搅拌1~2小 时，使衣康酸母液和冰水充分混合，防止衣康酸母液粘结在容器壁上，衣康酸母液过饱和后 结晶析出，利用降温法使衣康酸母液达到过饱和状态后结晶析出衣康酸晶体。
[0040] (g)收集晶体:利用刮刀离心机的离心力作用，收集衣康酸湿晶体，再经过重结晶 进一步提纯最终得到衣康酸合格广品。
[0041]本发明去除了衣康酸母液中的菌丝体、杂质及杂酸根离子，降低了衣康酸的损失 率，提高了衣康酸的总收率，降低了生产成本，从废弃的衣康酸母液中提取衣康酸晶体，提 高衣康酸收率，减少衣康酸母液中C0D含量，减小环保处理压力，有重大经济价值。
[0042] 实例 1
[0043]将5立方米衣康酸母液栗入带有降温盘管的锚式搅拌结晶罐中，开动搅拌，搅拌速 度控制在28转/分，慢慢加入68 %的硝酸，测母液PH，PH为1.9一2.1时停止加入硝酸，开冰水 进入盘管进行降温，按每小时2-3°C速率将母液降温至10-_12°C，关闭冰水阀门，继续搅拌 1一2小时，用刮刀离心机收集衣康酸晶体，收得湿晶体600kg，再经重结晶提纯后可得衣康 酸合格产品。
[0044]实例2
[0045]将5立方米衣康酸母液栗入带有降温盘管的锚式搅拌结晶罐中，开动搅拌，搅拌速 度控制在28转/分，慢慢加入32 %的盐酸，测母液PH，PH为1.9一2.1时停止加入盐酸，开冰水 进入盘管进行降温，按每小时2-3°C速率将母液降温至10-_12°C，关闭冰水阀门，继续搅拌 1一2小时，用刮刀离心机收集衣康酸晶体，收得湿晶体400kg，再经重结晶提纯后可得衣康 酸合格产品。
[0046]实例3
[0047]将5立方米衣康酸母液栗入带有降温盘管的锚式搅拌结晶罐中，开动搅拌，搅拌速 度控制在28转/分，慢慢加入98 %的硫酸，测母液PH，PH为1.9一2.1时停止加入硫酸，开冰水 进入盘管进行降温，按每小时2-3°C速率将母液降温至10-_12°C，关闭冰水阀门，继续搅拌 1一2小时，用刮刀离心机收集衣康酸晶体，收得湿晶体300kg，再经重结晶提纯后可得衣康 酸合格产品。
[0048]实例4
[0049] 将5立方米衣康酸母液栗入带有降温盘管的锚式搅拌结晶罐中，开动搅拌，搅拌速 度控制在28转/分，慢慢加入68 %的硝酸，测母液PH，PH为1.9一2.1时停止加入硝酸，开冰水 进入盘管进行降温，按每小时2-3°C速率将母液降温至19--20°C，关闭冰水阀门，继续搅拌 1一2小时，用刮刀离心机收集衣康酸晶体，收得湿晶体450kg再经重结晶提纯后可得衣康酸 合格产品。
[0050]实例5
[0051]将5立方米衣康酸母液栗入带有降温盘管的锚式搅拌结晶罐中，开动搅拌，搅拌速 度控制在28转/分，慢慢加入32 %的盐酸，测母液PH，PH为1.9一2.1时停止加入盐酸，开冰水 进入盘管进行降温，按每小时2-3°C速率将母液降温至18--20°C，关闭冰水阀门，继续搅拌 1一2小时，用刮刀离心机收集衣康酸晶体，收得湿晶体300kg，再经重结晶提纯后可得衣康 酸合格产品。
[0052]以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发 明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等 同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种从衣康酸母液中提取衣康酸晶体的方法，其特征在于包括如下步骤： (a) 衣康酸母液纯化处理:先用陶瓷膜对母液进行澄清处理，再采用纳滤膜设备对陶瓷 膜滤液进行过滤，逐次过滤后的残留液中加水稀释过滤，得到第二次过滤液，其中水的加入 量为按每l〇〇g衣康酸母液需5g~150g水计算； (b) 衣康酸母液脱色处理:将第二次过滤获得的衣康酸母液通过板式换热器升温至60 ~70°C，然后输送至脱色罐中，向脱色罐内加入活性炭，活性炭的加入量按每100ml衣康酸 母液需1 .〇g活性炭计算，开启脱色罐恒温搅拌30~40min，然后使用真空转鼓过滤机对经一 次脱色后的衣康酸母液进行过滤； (c) 试验强酸处理:从脱色处理后的衣康酸母液取几份等量样品，在常温常压下向样品 中分别加入无机强酸，如盐酸、硝酸、硫酸或其组合添加，用PH计测量加入强酸后的各样品 衣康酸母液PH值，慢慢调试无机强酸的浓度，直到测得的衣康酸母液的PH值为1.5~2.5时 进行下一步操作； (d) 选定无机强酸:经试验能达收率的标准PH为1.9~2.1，对应的无机强酸为68%的硝 酸，其次为32 %的盐酸、98 %浓流酸的混合液； (e) 离子交换处理:选用D315树脂处理衣康酸母液中的阴离子杂质，离子交换柱子的规 格为15mm*700mm，装入50ml树脂，采用顺流交换，让母液自上而下从树脂柱的上面加入，经 过树脂层至柱下部流出，流出液每20ml收集一次，测定每次收集液中衣康酸、S0421卩CI/含 量，当测得流出液有衣康酸含量时，进行下一步操作； (f) 降温搅拌处理:将树脂净化后的衣康酸母液栗入带有降温盘管的锚式搅拌结晶罐 中，开动锚式搅拌器，搅拌速度控制在28转/分，打开冰水阀门，让冰水进入盘管进行降温， 按每小时2~3°C的速率将衣康酸母液降温至10~20°C，关闭冰水阀门，继续搅拌1-2小时， 衣康酸母液过饱和后结晶析出； (g) 收集晶体:利用刮刀离心机的离心力作用，收集衣康酸湿晶体，再经过重结晶进一 步提纯最终得到衣康酸合格广品。2. 根据权利要求1所述的一种从衣康酸母液中提取衣康酸晶体的方法，其特征在于:所 用陶瓷膜的面积为〇. 5m2，膜孔径为50nm，PH值范围2~13，最高耐压0.2Mpa，所用纳滤膜的 标定分子量为150~300道尔顿，纳滤膜过滤的温度为20~60°C。3. 根据权利要求1所述的一种从衣康酸母液中提取衣康酸晶体的方法，其特征在于:所 用D315树脂的床高径比为7.6，上柱流速为2BV/h。4. 根据权利要求1所述的一种从衣康酸母液中提取衣康酸晶体的方法，其特征在于:选 用1.5mo1/LNaOH溶液为洗脱剂，将衣康酸从D315树脂上洗脱下来，洗脱流速为1.5BV/h。
【专利摘要】本发明公开了一种从衣康酸母液中提取衣康酸晶体的方法，包括如下步骤：(a)衣康酸母液纯化处理；(b)衣康酸母液脱色处理；(c)试验强酸处理；(d)选定无机强酸；(e)离子交换处理；(f)降温搅拌处理；(g)收集晶体。本发明去除了衣康酸母液中的菌丝体、杂质及杂酸根离子，降低了衣康酸的损失率，提高了衣康酸的总收率，降低了生产成本，从废弃的衣康酸母液中提取衣康酸晶体，提高衣康酸收率，减少衣康酸母液中COD含量，减小环保处理压力，有重大经济价值。
【IPC分类】C07C51/43, C07C51/47, C07C57/13, C07C51/42
【公开号】CN105439845
【申请号】CN201510944786
【发明人】柴小高, 谢义生, 周昌
【申请人】浙江国光生化股份有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年12月16日