使用带有自动回流控件的Oldershaw柱来 将该材料分馏。纯材料的沸点为大约121°C。通过GC/MS来确认作为顺式和反式异构体的 混合物的产物结构。
[0066] 实例 4
[0067] 2, 2, 3, 3, 5, 5, 6, 6_ 八氣 _4_ (1，1，2, 3, 4, 4_ 六氣 _4_ 甲氧,基-丁 _2_ 懦基）吗琳 的制备
[0068]
[0069] 在配有顶部搅拌、冷水冷凝器、干燥氮鼓泡器、加热罩和热电偶的5L3颈圆底烧瓶 中，将 2-[二氣-(2, 2, 3, 3, 5, 5, 6, 6-八氣吗啉 _4_ 基）甲基]-2, 3, 3-二氣-丁二酰二氣 (75181.65!11〇1)(经由描述于美国专利2,713,593出4〇6等人）和1?』.8 &111^，有机氟化合 物的制备、性质和工业应用，第19-43页，Halsted出版，纽约（1982) (R.E. Banks, Pr印ara tion,Properties and Industrial Applications of Organofluorine Compounds, pages 19-43, Halsted Press, New York(1982))中的基本类型的 Simons ECF 槽，通过 2-(吗啉甲 基）丁二酸二甲酯的电化学氟化来制备）与硫酸二甲酯（208. 15g 1.65mol，西格玛-奥德 里奇）、氟化钾（l〇〇.66g 1.73mol，西格玛-奥德里奇）、Adogen 464(22.97g，0.05mol，西格 玛-奥德里奇）和二甘醇二甲醚（800g，西格玛-奥德里奇）混合。将混合物加热至32°C 持续24小时，在此之后，向反应混合物缓慢添加300mL水以淬灭硫酸二甲酯并开始进行脱 羧反应。随后，将Dean-Stark分离器插入回流线中，并且在顶部蒸馏出含氟化合物。通过 使用带有自动回流控件的Oldershaw柱的分馏来将所回收的含氟化合物纯化。在147°C的 温度下，将纯材料煮沸。通过GC/MS来验证作为顺式和反式异构体的混合物的产物结构。
[0070] 实例 5
[0071 ] 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6_ 十氣 _1_「（1, 1, 2, 3, 4, 4_ 六氣 _4_ 甲氧,基-丁 _2_ 懦基 ? 哌啶的制备
[0072]
[0073] 在配有顶部搅拌、冷水冷凝器、干燥氮鼓泡器、加热罩和热电偶的3升3颈圆底烧 瓶中，将 2-[ (2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十氣-1-哌啶基）-二氣-甲基]-2, 3, 3-二氣-丁二 酰二氟（323克，0.66摩尔）（经由描述于美国专利2, 713, 593 (Brice等人）和R.E. Banks， 有机氟化合物的制备、性质和工业应用，第19-43页，Halsted出版，纽约（1982) (R.E. Banks, Preparation, Properties and Industrial Applications of Organofluorine Compounds, pages 19_43，Halsted Press, New York(1982))中的基本类型的 Simons ECF 槽，通过2-(1-哌啶基甲基）丁二酸二甲酯的电化学氟化来制备）、氟化钾（74.0克，1.27 摩尔）、二甘醇二甲醚（747克）和Adogen 464(15. 5克，0· 03摩尔）混合。放热反应将温 度提升至40°C。当温度降低至25°C时，向烧瓶添加硫酸二甲酯（147克，1. 15摩尔），并且 将内容物加热至32°C并保持18小时。向反应混合物中缓慢添加500mL水和105克50%氢 氧化钾以淬灭硫酸二甲酯并开始进行脱羧反应。将烧瓶加热至65°C并保持两小时，并且随 后将混合物蒸馏。随后，将所得馏出物的含氟化合物下相与上相分离，并且用水洗涤一次以 获得255克材料。通过使用真空套Oldersahw柱的分馏来将该材料纯化以获得96. 2克产 物（沸腾范围157-163Γ )，纯度>85%，通过气液色谱测得）。通过GCMS来确认作为顺式 和反式异构体的混合物的产物身份。
[0074] 实例 6
[0075] 2, 2, 3, 3, 5, 5, 6, 6_ 八氣 _1_「(E) _1, 2, 3, 3_ 四氣 _3_ 甲氧,基-丙 _1_ 懦某 ? _4_ ( 一. 氟甲基）哌嗪的制备
[0076]
[0077] 在配有顶部搅拌、冷水冷凝器、干燥氮鼓泡器、加热罩和热电偶的3升3颈圆底烧 瓶中，将2, 2, 3-二氣_3_[2, 2, 3, 3, 5, 5, 6, 6-八氣_4_(二氣甲基）哌嗪-1-基]丁二酰二氣 (366克，0. 77摩尔）（经由描述于美国专利2, 713, 593 (Brice等人）和R. E. Banks，有机氟化 合物的制备、性质和工业应用，第19-43页，Halsted出版，纽约（1982) (R. E. Banks, Pr印ar ation, Properties and Industrial Applications of Organofluorine Compounds, pages 19-43, Halsted Press, New York(1982))的基本类型的 Simons ECF 槽，通过 2-(4-甲基哌 嗪-1-基）丁二酸二甲酯的电化学氟化来制备）、氟化钾（56. 0克，0. 96摩尔）、二甘醇二甲 醚（500克）和Adogen 464 (10. 6克，0· 02摩尔）混合。放热反应将温度提升至30°C。当 温度降低至25°C时，向烧瓶中添加硫酸二甲酯（107. 4克，0. 85摩尔），并且将内容物加热 至32 °C并保持六天。向反应混合物中缓慢添加350mL水和200克50 %氢氧化钾以淬灭硫 酸二甲酯并开始进行脱羧反应。将烧瓶加热至65°C和并保持两小时，并且随后将混合物蒸 馏。随后，将所得馏出物的含氟化合物下相与上相分离，并且用水洗涤两次以获得360克材 料。通过使用真空套Oldersahw柱的分馏来将该材料纯化以获得151. 1克产物（沸腾范围 150-151°C )，纯度>95 %，通过气液色谱测得）。通过GCMS来确认作为顺式和反式异构体的 混合物的产物身份。
[0078] 本发明的其他实施例处于所附权利要求书的范围内。
【主权项】
1. 一种由以下通式（I)表示的氢氟醚化合物其中（DRfJPRf2独立地为具有1-8个碳原子的且任选地包含至少一个链中杂原子的 直链或支化的全氟烷基基团，或者（ii) RfJP Rf 2键合在一起形成具有4-6个碳原子的且任 选地包含一个或多个链中杂原子的环结构； 其中Y为CF2S单键；并且 其中Rh为具有1-3个碳原子的且任选地包含至少一个链中杂原子的直链或支化的烷 基基团； 前提条件是如果RfdP Rf2键合在一起形成包含氮杂原子的环结构，则所述氮杂原子为 三级的且键合至具有1-3个碳原子的全氟烷基基团。2. 根据权利要求1所述的氢氟醚化合物，其中Rf JP Rf 2键合在一起形成具有4-6个 碳原子的且任选地包含一个或多个链中杂原子的环结构。3. 根据权利要求1所述的氢氟醚化合物，其中Rf廊Rf 2独立地为具有1-8个碳原子 的且任选地包含至少一个链中杂原子的直链或支化的全氟烷基基团。4. 根据权利要求1所述的氢氟醚化合物，其中Rf JP Rf 2独立地为具有2-4个碳原子 的且任选地包含至少一个链中杂原子的直链或支化的全氟烷基基团。5. 根据前述权利要求中任一项所述的氢氟醚化合物，其中Rh具有1-2个碳原子。6. 根据权利要求1所述的氢氟醚化合物，其中所述化合物选自7. -种用于传递热的方法，所述方法包括通过使用包含根据权利要求1-6中任一项所 述的氢氟醚化合物的热传递剂来在热源和热沉之间传递热。8. -种用于在基材上沉积涂层的方法，所述方法包括向所述基材的至少一个表面的至 少一部分施用组合物，所述组合物包含（a)包含根据权利要求1-6中任一项所述的氢氟醚 化合物的溶剂组合物；和（b)至少一种可溶于或可分散于所述溶剂组合物中的涂层材料。9. 一种用于从制品中除去杂质的方法，所述方法包括使所述制品与根据权利要求1-6 中任一项所述的氢氟醚化合物接触。
【专利摘要】本发明提供了由以下通式(I)表示的含胺的氢氟醚化合物，其中(I)Y为单键或CF2，并且其中(i)Rf1和Rf2独立地为具有1-8个碳原子的且任选地包含至少一个链中杂原子的直链或支化的全氟烷基基团，或者(ii)Rf1和Rf2键合在一起形成具有4-6个碳原子的且任选地包含一个或多个链中杂原子的环结构；前提条件是如果Rf1和Rf2键合在一起形成包含氮杂原子的环结构，则所述氮杂原子为三级的且键合至具有1-3个碳原子的全氟烷基基团。
【IPC分类】C07C43/12, C07C43/172
【公开号】CN105452208
【申请号】CN201480041651
【发明人】M·J·布林斯基, M·G·科斯特洛
【申请人】3M创新有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年7月21日
【公告号】EP3024810A1, US20160145195, WO2015013155A1