施例3:取200g橄榄油原料，加入重量10%的活性炭与氨丙基硅胶（重量比1: 0.05)，在充氮条件下，加热至温度20°C，搅拌时间为8h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率 80.4 %，酸值0.25，过氧化值0.23，甲氧基苯胺值为0.33，角鲨烯0.32 %。
[0031]实施例4:取200g橄榄油原料，加入重量8%的活性炭与2-(4-甲苯磺酰联胺)-乙基 硅胶(重量比1: 〇. 25)，在真空条件下，加热至温度40°C，搅拌时间为4h，冷却后过滤，得到橄 榄油样品，收率85.6%，酸值0.22，过氧化值0.27，甲氧基苯胺值为0.26，角鲨烯0.31 %。
[0032]实施例5:取lkg橄榄油原料，加入重量1%的活性炭与氨丙基硅胶(重量比1:0.2)， 在充氮条件下，加热至温度60°C，搅拌时间为5h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率 96.1 %，酸值0.48，过氧化值1.38，甲氧基苯胺值为1.47，角鲨烯0.36 %。
[0033]实施例6:取5kg橄榄油原料，加入重量3%的活性炭与氨苯基硅胶（重量比1: 0.15)，在真空条件下，加热至温度30°C，搅拌时间为7h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率 93.4 %，酸值0.34，过氧化值1.17，甲氧基苯胺值为0.84，角鲨烯0.34 %。
[0034]实施例7:取10kg橄榄油原料，加入重量6%的活性炭与2-(4-甲苯磺酰联胺)_乙基 硅胶(重量比1:〇.4)，在充氮条件下，加热至温度50°C，搅拌时间为3h，冷却后过滤，得到橄 榄油样品，收率89.8 %，酸值0.25，过氧化值0.79，甲氧基苯胺值为0.43，角鲨烯0.32 %。 [0035]实施例8:取20kg橄榄油原料，加入重量2%的活性炭与2-(4-甲苯磺酰联胺)_乙基 硅胶(重量比1:〇.4)，在充氮条件下，加热至温度60°C，搅拌时间为lh，冷却后过滤，得到橄 榄油样品，收率94.5%，酸值0.43，过氧化值1.23，甲氧基苯胺值为0.71，角鲨烯0.35%。 [0036]实施例9:取50kg橄榄油原料，加入重量4%的活性炭与氨丙基硅胶（重量比1: 0.3)，在真空条件下，加热至温度40°C，搅拌时间为6h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率 92.7 %，酸值0.28，过氧化值0.97，甲氧基苯胺值为0.63，角鲨烯0.34 %。
[0037]实施例10:取100kg橄榄油原料，加入重量7%的活性炭与氨苯基硅胶（重量比1: 0.1)，在真空条件下，加热至温度30°C，搅拌时间为5h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率 87.4 %，酸值0.27，过氧化值0.54，甲氧基苯胺值为0.67，角鲨烯0.32 %。
[0038]实施例11:取150kg橄榄油原料，加入重量3 %的活性炭与氨丙基硅胶（重量比1: 0.05)，在充氮条件下，加热至温度50°C，搅拌时间为4h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率 93.4%，酸值0.51，过氧化值1.06，甲氧基苯胺值为1.40，角鲨烯0.34%。
[0039]实施例12:取200kg橄榄油原料，加入重量2%的活性炭与氨丙基硅胶（重量比1:0.1)，在充氮条件下，加热至温度60°c，搅拌时间为3h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率 94.3%，酸值0.57，过氧化值1.14，甲氧基苯胺值为0.91，角鲨烯0.35%。
[0040] 我们对比研究了活性炭、氧化铝、硅胶、氨基硅胶与活性白土单一吸附剂或两种吸 附剂的组合在橄榄油纯化过程中的效果。
[0041] 以下橄榄油样品的酸值、过氧化值关键指标均按中国药典附录WH所述方法进行 测定，甲氧基苯胺值按照欧洲药典7.0版2. 5. 36方法测定，角鲨烯采用中国专利 CN104569262A中的液相方法进行测定。
[0042]操作方法：取200g橄榄油原料，加入5%的吸附剂，在真空条件下，加热至温度50 °C，搅拌时间为2h，冷却后过滤，得到橄榄油样品。具体各吸附剂的对比结果见表1。
[0043] 表1各种吸附剂纯化橄榄油后的样品检测结果
[0044]
[0046]通过表1可发现活性炭可以较大幅度降低过氧化值与甲氧基苯胺值，降低过氧化 值的效果尤为显著，但是降低酸值效果不佳;氧化铝降低酸值的效果较好，但是降过氧化值 与甲氧基苯胺值效果不佳;硅胶降过氧化值与甲氧基苯胺值有部分效果，降低酸值效果不 显著;氨基硅胶有较好的降低酸值与甲氧基苯胺值的效果，但是对降低过氧化值的效果不 显著;活性白土降低过氧化值有一定效果，对酸值与甲氧基苯胺值的降低效果不明显;活性 白土对角鲨烯的吸附较为显著，其他吸附剂不明显。
[0047]在两种吸附剂组合中，活性炭与氨基硅胶混合吸附剂优于其他混合吸附剂，可以 同时降低橄榄油的酸值、过氧化值与甲氧基苯胺值，有效保留角鲨烯成分，而其他混合吸附 剂难以达到同样的效果。
[0048]我们还考察了活性炭与氨基硅胶同时加入与按顺序加入对橄榄油纯化的影响。
[0049]操作方法1:取200g橄榄油原料，加入5 %的活性炭与氨丙基硅胶（1:0.1 )，在真空 条件下，加热至温度50°C，搅拌时间为2h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率90.3%，酸值 0.24，过氧化值0.83，甲氧基苯胺值为0.51，角鲨烯0.34%。
[0050] 操作方法2:取200g橄榄油原料，加入4.5 %的活性炭，在真空条件下，加热至温度 50°C，搅拌时间为2h，冷却后过滤，然后再加入0.5 %的氨丙基硅胶，50°C条件下搅拌吸附 2h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率79.2%，酸值0.31，过氧化值0.92,甲氧基苯胺值为 0.62,角鲨烯 0.32%。
[0051 ]操作方法3:取200g橄榄油原料，加入0.5 %的氨丙基硅胶，在真空条件下，加热至 温度50°C，搅拌时间为2h，冷却后过滤，然后再加入4.5%的活性炭，50°C条件下搅拌吸附 2h，冷却后过滤，得到橄榄油样品，收率78.5 %，酸值0.39，过氧化值0.88，甲氧基苯胺值为 0.68,角鲨烯 0.32%。
[0052]与活性炭与氨基硅胶按先后顺序加入相比，活性炭与氨基硅胶混合吸附剂不仅可 以达到同时降低酸值、过氧化值与甲氧基苯胺值的目的，而且操作工序少，吸附时间短，收 率相对较高，吸附效果略好。
[0053]同时我们分别采用本发明专利与公开的橄榄油专利（CN201410815231、 ES2200690、EP2305783A1、US5962056A)的方法制备了橄榄油样品，样品检验对比结果见表2 所示。
[0054]表2各专利产品的检验结果
[0055]
[0056]结果显示，与其他专利方法对比，本发明可以同时降低橄榄油的酸值、过氧化值与 甲氧基苯胺值，并且保留了橄榄油中的角鲨烯成分，实现了其他专利方法不能达到的技术 效果。
【主权项】
1. 一种采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是将橄榄油原料在真空或充氮条件 下，加入混合吸附剂进行搅拌加热吸附，冷却后过滤，得到纯化橄榄油。2. 根据权利要求1所述采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是:所用橄榄油原 料包括特级初榨橄榄油、中级初榨橄榄油、初榨油橄榄灯油、精炼橄榄油、混合橄榄油或油 橄榄果渣油。3. 根据权利要求1所述采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是:所用的混合吸 附剂为活性炭与氨基硅胶的混合物。4. 根据权利要求3所述采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是:所述混合吸附剂 中活性炭与氨基硅胶的重量比例为1:0.05~0.5。5. 根据权利要求3所述采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是:所用的活性炭pH 为2·5-9·5〇6. 根据权利要求1所述采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是:所用的氨基硅 胶键合的氨基为脂肪胺或芳香胺。7. 根据权利要求6所述采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是:所述脂肪胺氨基 为氨乙基、氨丙基或氨丁基;所述芳香胺氨基为氨苯基或乙酰基氨苯基。8. 根据权利要求1所述采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是:所述加热的温 度为20~70°C。9. 根据权利要求1所述采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是:所述活性炭与 氨基硅胶混合吸附剂的重量相当于所述橄榄油原料重量的0.5~10%。10. 根据权利要求1所述采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法，其特征是:所述活性炭与 氨基硅胶混合吸附剂的搅拌吸附时间为0.5-8h。
【专利摘要】本发明公开了一种采用混合吸附剂纯化橄榄油的方法。本发明将橄榄油原料在真空或充氮条件下，加入混合吸附剂进行搅拌加热吸附，冷却后过滤，得到低酸值、低过氧化值、低甲氧基苯胺值的橄榄油。本发明避免了化学物质的污染以及长时间高温处理等缺点，有效保留了橄榄油原料中的角鲨烯成分，且该制备方法具有操作简便，低能耗等特点，能满足工业化批量生产的要求。
【IPC分类】C11B3/10
【公开号】CN105462687
【申请号】CN201511018384
【发明人】许文东, 蔡鸿飞, 牟肖男, 黄翔, 刘菊妍, 叶文才, 袁诚
【申请人】广州白云山汉方现代药业有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月28日