一种二苯胺磺酸钡的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化学试剂中指示剂领域，尤其是一种二苯胺磺酸钡的制备方法。
技术背景
[0002]二苯胺磺酸钡是白色或浅灰色细小片状结晶性粉末，有时带有浅蓝色。微溶于冷水，稍溶于热水，加热分解，但不熔融，在空气中易氧化，主要用于亚铁盐的指示剂和氧化还原指示剂。现有制备方法是由二苯胺经浓硫酸磺化得二苯胺磺酸，再用碳酸钡中和而得。但是产品存有大量的硫酸钡，使二苯胺磺酸钡含量低，导致其灵敏度降低，严重影响使用。用碳酸钡只能沉淀杂质硫酸盐，溶液酸度的调节还得用大量碳酸钠进行中和，最后再转化为二苯胺磺酸钡，工艺复杂，工时很长，且成本很高。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种节约成本、产率高、产品纯度高的二苯胺磺酸钡的制备方法。
[0004]本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
[0005]一种二苯胺磺酸钡的制备方法，步骤如下:
[0006]⑴在容器中加入5Kg 二苯胺，加入4L浓硫酸，加上搅拌装置和减压装置，搅拌下升温至155-160°C，开动减压装置，减压蒸出水，检验磺化程度，若磺化不完全，增大减压力度，快速再蒸出水；
[0007]⑵磺化完成后，加入1-2倍体积水进行水解反应，在120_125°C保温20_30分钟，力口搅拌，然后迅速倒入10-15倍体积的沸水中，加入5-7倍重量的5(^丨％氢氧化钡热溶液，保温沉化1-2小时，过滤，分别收集滤渣和滤液；
[0008]⑶把滤渣用2-3倍体积热水浸泡lOmin，再抽滤，滤液与前滤液合并，沉淀可弃去，滤液加热至60-90°C，用1wt%碳酸钠溶液调pH6-7 ;热滤，除去沉淀，加入1_2倍重量的固体氯化钡，搅拌，冷却至5-20°C，有沉淀生成，抽滤沉淀，用冷水洗去大部分Cl，于真空干燥箱80-100°C干燥后即得产品，测定其灵敏度，如果不合格，可再重结晶提纯一次。
[0009]而且，所述二苯胺:浓硫酸重量比=1:1.15-2.0。
[0010]本发明的优点和积极效果:
[0011]1、本发明采用二苯胺经磺化直接合成法，选用氢氧化钡即做SO42的沉淀剂，又是酸的中和剂，沉淀和中和一次性完成，节约了成本，缩短了工时。
[0012]2、本发明中磺化时原料比值为二苯胺=H2SO4 = 1:1.5—2.0，大大减少了 H2SO4的用量，这样既保证了磺化的完全，又避免了二苯胺磺酸盐的生成，提高了二苯胺磺酸钡的产率。
[0013]3、本发明控制磺化温度(150_16(TC )，在确保磺化反应完全的同时，又避免了温度过高时形成二苯胺_4，4- 二磺酸钡降低产品质量。
[0014]4、本发明在磺化过程中增加了搅拌，使二苯胺与磺化剂混合均匀，增加磺化速度，缩短了磺化时间，提高磺化效率，减少了操作步骤，以适应于工业化生产
[0015]具体的实施方式
[0016]为了理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明:下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
[0017]实施例1
[0018]一种二苯胺磺酸钡的制备方法，步骤如下:
[0019]⑴在1L三角瓶中，加入5Kg 二苯胺，加入4L浓硫酸(彡98%)，加上搅拌装置和减压装置，搅拌下升温至155-160°C，开动减压装置，减压蒸出500-700ml水，检验磺化程度，若磺化不完全，增大减压力度，快速再蒸出100-300ml水；
[0020]⑵磺化完成后，加入4L水进行水解反应，在120_125°C保温20分钟，加搅拌，然后迅速倒入50Kg沸水中，加入32敁50被％氢氧化钡热溶液，保温沉化1-2小时，过滤，分别收集滤渣和滤液；
[0021]⑶把滤渣用1L热水浸泡lOmin，再抽滤，滤液与前滤液合并，沉淀可弃去，滤液加热至60-90°C,用10wt%碳酸钠溶液调pH6-7 ;热滤，除去沉淀,加入5_6Kg固体氯化钡,搅拌，冷却至10-20°C，有沉淀生成，抽滤沉淀，用冷水洗去大部分Cl-，于真空干燥箱80°C干燥后即得产品，测定其灵敏度，如果不合格，可再重结晶提纯一次。
[0022]实施例2
[0023]一种二苯胺磺酸钡的制备方法，步骤如下:
[0024](I)在20L三角瓶中，加入8Kg二苯胺，加入5-10L浓硫酸，加热至160°C，I小时内减压蒸出550ml水，取样品化验，检验其磺化程度，若磺化不完全，在减压蒸出200-300ml水；
[0025]⑵磺化完成后，加入5L水进行水解转位反应，在125°C保温20分钟，然后倒入50-60Kg水中，加热至沸，加入20wt %氢氧化钡溶液80-100Kg，过滤，分别收集滤渣和滤液。
[0026]⑶把滤渣用1L水中，加热搅拌20min，在抽滤，滤液与前滤液合并，滤渣在放1L水中浸取20min，再抽滤，合并三次滤液，加热至80-90°C，用1wt %碳酸钠调节pH6_7，趁热过滤，除去沉淀，加入8Kg固体氯化钡,冷却到5-10°C,抽滤，沉淀用冷水，洗涤二次，除去Cl-，于真空干燥箱中80-100°C干燥。
【主权项】
1.一种二苯胺磺酸钡的制备方法，其特征在于:步骤如下: ⑴在容器中加入5Kg 二苯胺，加入4L浓硫酸，加上搅拌装置和减压装置，搅拌下升温至155-160°C，开动减压装置，减压蒸出水，检验磺化程度，若磺化不完全，增大减压力度，快速再蒸出水； ⑵磺化完成后，加入1-2倍体积水进行水解反应，在120-125°C保温20-30分钟，加搅拌，然后迅速倒入10-15倍体积的沸水中，加入5-7倍重量的5(^1:%氢氧化钡热溶液，保温沉化1-2小时,过滤,分别收集滤渣和滤液； ⑶把滤密用2-3倍体积热水浸泡lOmin，再抽滤，滤液与前滤液合并，沉淀可弃去，滤液加热至60-90°C，用10wt%碳酸钠溶液调pH6-7 ;热滤，除去沉淀，加入1_2倍重量的固体氯化钡，搅拌，冷却至5-20°C，有沉淀生成，抽滤沉淀，用冷水洗去大部分Cl，于真空干燥箱80-100°C干燥后即得产品，测定其灵敏度，如果不合格，重结晶提纯一次。2.根据权利要求1所述的二苯胺磺酸钡的制备方法，其特征在于:所述二苯胺:浓硫酸重量比=1: 1.15-2.0。
【专利摘要】本发明涉及一种二苯胺磺酸钡的制备方法，步骤如下：⑴在容器中加入5Kg二苯胺，加入4L浓硫酸，加上搅拌装置和减压装置，搅拌下升温至155-160℃，开动减压装置，减压蒸出水；⑵磺化完成后，加入1-2倍体积水进行水解反应，在120-125℃保温20-30分钟，加搅拌，然后迅速倒入10-15倍体积的沸水中，加入5-7倍重量的50wt％氢氧化钡热溶液，保温沉化1-2小时，过滤，分别收集滤渣和滤液；⑶洗涤、干燥得产品。本发明采用二苯胺经磺化直接合成法，选用氢氧化钡即做SO42-的沉淀剂，又是酸的中和剂，沉淀和中和一次性完成，节约了成本，缩短了工时。
【IPC分类】C07C303/32, C07C309/46
【公开号】CN105566177
【申请号】CN201410541321
【发明人】赵鹏, 李倩
【申请人】天津市光复科技发展有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月14日