一种β-芳氧基乙醇的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种β?芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步骤：S1、在反应容器中加入酚类、酚类重量10倍的二甲基甲酰胺和摩尔量为100?150%的氢氧化钠得到第一预料；S2、将所述S1中的第一预料搅拌25?35分钟，并且将反应容器加热蒸发，让第一预料中的二甲基甲酰胺蒸发去除1/6?1/2得到第二预料；S3、在第二预料中再加入摩尔量为1?1.5的碳酸乙烯酯；S4、将S3中的第二预料加热至90?110℃，加热时间为2?4小时；S5、将S4中的第二预料温度降至40?60℃，并加入酚摩尔量5?8倍的水进行水解1?2小时得到第三预料。本发明的方法相比传统的制作方法方法具有操作简单，产品收率高，所需反应温度低，成本低等优点，十分有利于工业化生产。
【专利说明】
一种卜芳氧基乙醇的合成方法
技术领域
[0001] 本发明涉及芳氧基乙醇合成技术领域，尤其涉及一种芳氧基乙醇的合成方 法。
【背景技术】
[0002] 碳酸乙烯酯(EC)与苯酚及其衍生物的反应是制备芳氧基乙醇的一种有效方法， 通过该反应可以合成药物中间体、水性涂料和油漆、功能聚碳酸酯单体、燃油添加剂，以及 用于聚合物的改性，用作合成聚合物时的固定剂等。该反应能用来代替活泼性强、毒性高、 反应易暴不安全、产物不易控制的环氧乙烷作羟乙基化试剂，且反应过程中环境污染小，是 一种清洁的化工生产工艺。
[0003] EC与苯酚及其典型衍生物反应的反应方程见式：
该反应最早是由日本学者Kimura Osamu等人在专利JP:3 255 044中提出的。从反应式 可以看出反应体系中加入碱可以与反应生成的二氧化碳结合，促进反应平衡的移动。Teruo Yoshino等人在文献Bull Chem Soci Japa，1973,46(2):553_556中以苯酸、对甲氧基苯酸、 对甲基苯酸、2-萘酚、2,4_二硝基苯酚为原料合成了相应的芳氧基乙醇，反应条件分别为 LiH/Et4NI/NaOCH3，150。(：（收率88 ? 5%)，Et4NBr，160。(：（收率81 ? 0%)，Et4NBr，170。(：（收率 80 ? 0%)，Et4NBr/Na2C03，130 °C (收率98 ? 0%)，Et4NI，140 °C (收率73 ? 0%)。Colonna等人在文献 Journal of Applied Polymer Science，131(5)，39820中报道了以苯酸为原料合成芳氧 基乙醇，反应温度200°C，收率TS^/c^XingJan-Jun等人在Chinese Journal of Chemistry， 19(2)，164-169中以愈创木酚为原料，以四丁基碘化铵为催化剂合成了相应的芳氧基乙 醇，收率为88%。
[0004] 根据上述文献分析本发明现已认识到现有技术存在以下缺点： (1) 文献所述反应收率较低，一般低于90%; (2) 反应温度较高，一般在150°C以上，且需要四丁基卤化铵等相转移催化剂； 进一步研究发现，酚与EC的反应实际为两步反应：
实验证明，我们发现在第一步反应生成的水对反应起副作用，会延长反应的时间和提 高反应温度，而第二步必须要加入适量的水，且在适宜的温度下才能水解完全。
[0005] 为此，我们们提出一种芳氧基乙醇的合成方法。
【发明内容】
[0006] 发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种芳氧基乙醇的合成方 法。
[0007] 为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案： 一种芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步骤： 51、 在反应容器中加入酚类、酚类重量10倍的二甲基甲酰胺和摩尔量为100-150%的氢 氧化钠得到第一预料； 52、 将所述S1中的第一预料搅拌25-35分钟，并且将反应容器加热蒸发，让第一预料中 的二甲基甲酰胺蒸发去除1/6-1/2得到第二预料； 53、 在第二预料中再加入摩尔量为1-1.5倍的碳酸乙烯酯； 54、 将S3中的第二预料加热至90-1KTC，加热时间为2-4小时； 55、 将S4中的第二预料温度降至40-60 °C，并加入酚摩尔量5-8倍的水进行水解1-2小时 得到第三预料； 56、 将第三预料依次经过萃取、洗涤、浓缩，从而得到芳氧基乙醇粗品，再将芳氧基 乙醇粗品进行柱分离得到芳氧基乙醇纯品。
[0008] 优选的，所述S2和S5中均通过搅拌器进行搅拌，在所述S2中蒸除二甲基甲酰胺的 目的是为了除去反应中生成的水，蒸出量为1/3。
[0009] 优选的，在S1中所述的酚类具有Ar-〇H结构，其中所加的酚类为苯酚、取代苯酸、萘 酚、取代萘酚、多酚中的一种。
[0010] 优选的，所述S2中所加入的二甲基甲酰胺重量为酚类的10倍。
[0011] 本发明提出的一种芳氧基乙醇的合成方法，在实际运用过程中，以酚和碳酸乙 烯酯(EC)为原料，经缩合和水解两个步骤高收率地合成了一系列芳氧基乙醇，收率均可 达到98.5%以上。本发明的方法相比传统的合成方法具有操作简单，产品收率高，所需反应 温度低，成本低等优点，十分有利于工业化生产。
【具体实施方式】
[0012] 下面结合具体实施例来对本发明做进一步说明。
[0013] 实施例1 一种芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步骤： 51、 在反应容器中加入愈创木酚、酚重量10倍的二甲基甲酰胺和摩尔量为120%的氢氧 化钠得到第一预料； 52、 将所述S1中的第一预料搅拌25分钟，并且将反应容器加热蒸发，让第一预料中的二 甲基甲酰胺蒸发去除1/6得到第二预料； 53、 在第二预料中再加入摩尔量为1倍的碳酸乙烯酯； 54、 将S3中的第二预料加热至91°C，加热时间为2.1小时； 55、 将S4中的第二预料温度降至40°C，并加入酚摩尔量5.2倍的水进行水解1小时得到 第三预料； 56、 将第三预料依次经过萃取、洗涤、浓缩，从而得到芳氧基乙醇粗品，再将芳氧基 乙醇粗品进行柱分离得到0-(2_甲氧基苯氧基）乙醇纯品，收率为99.3%。
[0014] 实施例2 一种芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步骤： 51、 在反应容器中加入苯酚、酚重量10倍的二甲基甲酰胺和摩尔量为150%的氢氧化钠 得到第一预料； 52、 将所述S1中的第一预料搅拌28分钟，并且将反应容器加热蒸发，让第一预料中的二 甲基甲酰胺蒸发去除1/4得到第二预料； 53、 在第二预料中再加入摩尔量为1.2倍的碳酸乙烯酯； 54、 将S3中的第二预料加热至95 °C，加热时间为2.5小时； 55、 将S4中的第二预料温度降至45°C，并加入酚摩尔量6倍的水进行水解1.2小时得到 第三预料； 56、 将第三预料依次经过萃取、洗涤、浓缩，从而得到芳氧基乙醇粗品，再将芳氧基 乙醇粗品进行柱分离得到苯氧基乙醇纯品，收率为98.9%。
[0015] 实施例3 一种芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步骤： 51、 在反应容器中加入a-萘酚、酚重量10倍的二甲基甲酰胺和摩尔量为100%的氢氧化 钠得到第一预料； 52、 将所述S1中的第一预料搅拌30分钟，并且将反应容器加热蒸发，让第一预料中的二 甲基甲酰胺蒸发去除1/3得到第二预料； 53、 在第二预料中再加入摩尔量为1.3倍的碳酸乙烯酯； 54、 将S3中的第二预料加热至100°C，加热时间为3小时； 55、 将S4中的第二预料温度降至50°C，并加入酚摩尔量7倍的水进行水解1.5小时得到 第三预料； 56、 将第三预料依次经过萃取、洗涤、浓缩，从而得到芳氧基乙醇粗品，再将芳氧基 乙醇粗品进行柱分离得到0_(a-萘氧基）乙醇纯品，收率98.5%。
[0016] 实施例4 一种芳氧基乙醇的合成方法，包括如下步骤： S1、在反应容器中加入间苯二酚、酚重量10倍的二甲基甲酰胺和摩尔量为300%的氢氧 化钠得到第一预料； 52、 将所述S1中的第一预料搅拌33分钟，并且将反应容器加热蒸发，让第一预料中的二 甲基甲酰胺蒸发去除1/2得到第二预料； 53、 在第二预料中再加入摩尔量为2.8倍的碳酸乙烯酯； 54、 将S3中的第二预料加热至108°C，加热时间为3.8小时； 55、 将S4中的第二预料温度降至56 °C，并加入酚摩尔量12倍的水进行水解1.9小时得到 第三预料； 56、 将第三预料依次经过萃取、洗涤、浓缩，从而得到芳氧基乙醇粗品，再将芳氧基 乙醇粗品进行柱分离得到1，3_二(2-羟基乙氧基)苯纯品，收率为99.2%。
[0017]以上所述，仅为本发明较佳的【具体实施方式】，但本发明的保护范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其 发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种β-芳氧基乙醇的合成方法，其特征在于，包括如下步骤： 51、 在反应容器中加入酚类、酚类重量10倍的二甲基甲酰胺和摩尔量为100-150%的氢 氧化钠得到第一预料； 52、 将所述S1中的第一预料搅拌25-35分钟，并且将反应容器加热蒸发，让第一预料中 的二甲基甲酰胺蒸发去除1/6-1/2得到第二预料； 53、 在第二预料中再加入摩尔量为1-1.5倍的碳酸乙烯酯； 54、 将S3中的第二预料加热至90-110°C，加热时间为2-4小时； 55、 将S4中的第二预料温度降至40-60 °C，并加入酚摩尔量5-8倍的水进行水解1-2小时 得到第三预料； 56、 将第三预料依次经过萃取、洗涤、浓缩，从而得到β-芳氧基乙醇粗品，再将β-芳氧基 乙醇粗品进行柱分离得到β-芳氧基乙醇纯品。2. 根据权利要求1所述的一种β_芳氧基乙醇的合成方法，其特征在于，所述S2中蒸除二 甲基甲酰胺的目的是为了除去反应中生成的水，蒸出量为1/6-1/2。3. 根据权利要求1所述的一种β_芳氧基乙醇的合成方法，其特征在于，在S1中所述的酚 类具有Ar-OH结构，其中所加的酚类为苯酚、取代苯酚、萘酚、取代萘酚、多酚中的一种。
【文档编号】C07C43/23GK105820041SQ201610299661
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2016年5月9日
【发明人】张玲钰, 李修刚, 杨文忠, 魏永忠, 吕慧敏, 石崇杰, 杨航周
【申请人】铜仁学院