一种醇的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机化合物合成领域，具体涉及醇的制备方法。
【背景技术】
[0002]醇类化合物一直以来应用广泛，例如异丙醇是一种常用的有机溶剂和化工原料，广泛应用于化工和医药行业；丁醇是重要的有机化工原料，目前，开发正丁醇作为车用燃料更是引起了广泛的关注，等等。而现在醇类的合成方法均步骤比较繁琐、分离过程较多，绝大多数都需要催化剂。
[0003]醇钙属于金属醇盐的一种，金属醇盐的分子结构中至少有一个M-0-C(M代表金属中心原子)单元，因为氧原子较强的电负性，金属醇盐常显示出一定的极性。。金属醇盐用途非常广泛，例如异丙醇钛用作有机合成中的催化剂，及制取T12的前体。异丙醇铝用作有机合成中的试剂。硅酸乙酯用作制取S12的前体。叔丁醇钾用作消除反应中的碱。一般情况下，醇钙被用来催化剂或者制备电子陶瓷材料。刘学军等以醇钙为固体碱催化剂，催化酯交换反应制备生物柴油。通过溶胶-凝胶技术合成CaSn03、SrSnO3和BaSnO3的。AzadA.M.等人研究发现乙醇钙和乙醇锡反应可以制备出锡酸盐(MSnO3),锡酸盐属于一种介电材料组分，可以用来制备定性定量检测二氧化碳的设备以及其他气体敏感设备的电容式传感器。
[0004]以上背景分析表明，现有醇钙的利用途径都是比较精细的应用领域，而从乙醇钙来制备大宗产品是一条不错的利用途径，本申请提出了一种利用醇盐和“低级醇”制备更高级的醇的新方法。
【发明内容】
[0005]本申请涉及一种醇的合成方法，其具体包括将醇化合物与醇钙置于反应器中，力口热反应，生成碳数增加的更长链醇的方法。所述醇化合物选自一元醇和包括大于等于两个羟基的多元醇中的一种或多种。
[0006]在一优选实施方案中，在0°C _600°C的反应温度下，发生醇钙与所述醇化合物的反应。
[0007]在一优选实施方案中，在0Mpa_30Mpa的绝对压力下，发生醇钙与所述醇化合物的反应。
[0008]在一优选实施方案中，所述醇钙与所述醇化合物的摩尔比为1:0.1-100。
[0009]在一优选实施方案中，所述醇钙与所述醇化合物在加热反应温度下反应0_50h。
[0010]本发明的详细说明
[0011]如上所述，本申请涉及醇的合成方法，其具体包括将醇化合物与醇钙置于反应器中，加热到一定温度反应一定时间后，生成碳数增加的更长链醇的方法。所述醇化合物选自一元醇、多元醇以及聚合多元醇中的一种或多种，优选SC1-C2tl—元醇X2-C2tl多元醇和聚合多元醇中的一种或多种。
[0012]本申请所涉及的利用乙醇钙与醇化合物的反应来合成更长链醇的方法是基于如下反应原理:
[0013]Ca (OR1) 2+2R20H — 2R「R2-0H+Ca (OH) 2
[0014]或Ca (OR1) 2+2R20H — 2R2-R「0H+Ca (OH) 2
[0015]在本申请中，术语“烷基”指直链或支链的烃链基团，所述烃链基团仅由碳和氢原子组成、不含不饱和，具有I至20个碳原子，优选I至10个碳原子或I至5个碳原子，且通过单键与分子的其余部分连接。
[0016]术语“烯基”指直链或支链的烃链基团，所述烃链基团仅由碳和氢原子组成、含有一个或多个双键，具有3至20个碳原子，优选3至10个碳原子或3至5个碳原子，且通过单键与分子的其余部分连接。
[0017]术语“炔基”指直链或支链的烃链基团，所述烃链基团仅由碳和氢原子组成、含有一个或多个三键，具有3至20个碳原子，优选3至10个碳原子或3至5个碳原子，且通过单键与分子的其余部分连接。
[0018]术语“杂芳基”是指包含3至20个碳原子与I至8个选自氮、氧及硫的杂原子的芳香族环基团。所述杂芳基可为单环、双环、三环或四环的环系统，其可包含稠合的或桥接的环系统；且在杂芳基中的氮、碳或硫原子可任选地被氧化；氮原子可任选地被季铵化。所述杂芳基优选包含3至20个碳原子，更优选3至8个碳原子，优选包含1-8个，更优选1-5个，最优选1-3个选自氮、氧和硫的杂原子。所述杂芳基优选为5元以上的单环、二环或三环体系。
[0019]术语“芳基”是指包含6至20个碳原子的芳香族环基团。所述芳基可为单环、双环、三环或四环的环系统，其可包含稠合的或桥接的环系统。
[0020]所述芳基优选包含6至20个碳原子，更优选6至10个碳原子。所述芳基优选为单环、二环或三环体系。术语“杂环烷基”是指包含3至20个碳原子与I至10个选自氮、氧及硫的杂原子的饱和的非芳香性环基团。所述杂环烷基可为单环、双环、三环或四环的环系统，其可包含稠合的或桥接的环系统；且在杂环烷基中的氮、碳或硫原子可任选地被氧化；氮原子可任选地被季铵化。所述杂环烷基优选包含3至10个碳原子，更优选3至8个碳原子，优选包含1-8个，更优选1-5个，最优选1-3个选自氮、氧和硫的杂原子。所述杂环烷基优选为5元以上的单环、二环或三环体系。
[0021]术语“杂环烯基”是指包含3至20个碳原子与I至10个选自氮、氧及硫的杂原子的、含有一个或多个双键的非芳香性环基团。所述杂环烯基可为单环、双环、三环或四环的环系统，其可包含稠合的或桥接的环系统；且在杂环烯基中的氮、碳或硫原子可任选地被氧化；氮原子可任选地被季铵化。所述杂环烯基优选包含3至10个碳原子，更优选3至8个碳原子，优选包含1-8个,更优选1-5个,最优选1-3个选自氮、氧和硫的杂原子。
[0022]所述杂环烯基优选包含1-5个，更优选1-3个不饱和双键。所述杂环烯基优选为5元以上的单环、二环或三环体系。
[0023]术语“烷氧基”表示R7O-结构，其中R7为如上定义的烷基。
[0024]术语“芳烷基”表示R8-R7-结构，其中R8为如上定义的芳基，R7为如上定义的烷基。
[0025]术语“杂芳烷基”表示R9-R7-结构，其中R9为如上定义的杂芳基，R7为如上定义的烧基。
[0026]术语“杂环烷基烷基”表示Rltl-R7-结构，其中Rki为如上定义的杂环烷基，R7为如上定义的烷基。
[0027]术语“杂环烯基烷基”表示R11-R7-结构，其中Rn为如上定义的杂环烯基，R7为如上定义的烧基。
[0028]术语“一元醇”是具有1-20个碳原子的含有一个羟基的醇化合物，其由通式ROH表示，其中R表示被一个或多个取代基任选取代的基团，所述基团选自直链、支链或环状的C1-C20烷基、直连、支链或环状的C3-C2tl烯基、直链或支链的C3-C2tl炔基、C6-C2tl的芳基、c3-c2Q的杂芳基、C3-C20的杂环烷基或杂环烯基、C7-C20的芳烷基、C4-C20的杂芳烷基或C4-C2tl的杂环烷基烷基或杂环烯基烷基，所述取代基选自C1-Cltl烷基、C1-Cltl烷氧基、C1-Cltl烷氧基取代的C1-Cltl烧氧基、C1-C10的环烧基、疏基、齒素、氛基、氣基、醒基、擬基、C1-C10烧基单取代或双取代的氨基、或C1-Cltl烷基-0-C0-;或者所述一元醇由通式OH-[(CH2) JL-R1表示，其中η为1-6的整数，m为1-5的整数，R1为直链、支链或环状的C1-C7的烷基、苯基或苄基，且η和m不能同时为I。
[0029]在一个实验方案中，所述一元醇优选为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、2-甲基-1-丁醇、异戊醇、仲戊醇、3-戊醇、叔戊醇、仲异戊醇、己醇、4-甲基-2-戊醇、2-己醇、2-乙基丁醇、2-甲基戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-乙基-3-戊醇、庚醇、2-庚醇、3-庚醇、环己甲醇、辛醇、2-辛醇、2-乙基己醇、5-甲基-2-己醇、3，5，5-三甲基己醇、壬醇、2，6- 二甲基-4-庚醇、2-丙基-1-庚醇、异癸醇、癸醇、2-己基癸醇、i^一醇、5-乙基-2-壬醇、十二醇、2，6，8-三甲基-4-壬醇、十四醇、十六醇、十七醇、十八醇、环戊醇、环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、苯甲醇、苯乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-2-丙醇、1- 丁氧基-2-丙醇、2-氯乙醇、2-溴乙醇、1-氯-2-丙醇、3-氯-1-丙醇、4